海南大歧舌苔揮發油化學成分的研究

姚廣龍，張莉娜，王新廣，羅先群

(海南大學 海南優勢資源化工材料應用技術教育部重點實驗室，海南 海口 570228)

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海南大歧舌苔揮發油化學成分的研究

姚廣龍，張莉娜，王新廣，羅先群

(海南大學 海南優勢資源化工材料應用技術教育部重點實驗室，海南 海口 570228)

摘要：采用快速溶劑萃取技術萃取海南大歧舌苔(Schistochila aligera)揮發油，并用氣相色譜-質譜(GC-MS)聯用技術分析海南大歧舌苔揮發油的化學成分，確定了海南大歧舌苔揮發油中15種化合物，其中鄰苯二甲酸二丁酯、棕櫚酸、(Z,Z)-9,12-十八烷二烯酸、油酸等4種化合物的相對含量較高，分別占揮發油總量的51.27%、23.53%、8.28%、6.05%。

關鍵詞：海南大歧舌苔；快速溶劑萃取；氣相色譜-質譜聯用；揮發油

苔蘚植物是植物界由水生向陸生過渡的高等植物類群，從形態學上可分為苔綱(hepaticae)、蘚綱(musci)和角苔綱(anthoeerotae)3類[1]。苔蘚植物常能合成某些具有細胞毒性、抗菌性等活性的次級代謝產物，所以，幾乎所有苔蘚都不被自然界各種動物和昆蟲所攝食，也不被細菌、真菌或病毒所感染。所產生的次級代謝產物如倍半萜類、萜類、雙聯芐、聯芐、甾體類、黃酮等，具有抗菌消炎、抗腫瘤、抗凝血、抗心血管疾病和神經保護等生理功能[2-5]。近年來， 隨著分析儀器靈敏度和精密度的提高，對苔蘚植物化學成分的研究越來越多，這類植物的細胞中含有富含脂溶性化合物的油體，很多脂溶性次級代謝產物表現出良好的生物活性。

目前尚未有關于海南大歧舌苔揮發油提取、純化的相關報道。為了尋找海南大歧舌苔中特殊活性的次級代謝產物，作者采用快速溶劑萃取法萃取海南大歧舌苔揮發油，并用氣相色譜-質譜(GC-MS)法分離測定海南大歧舌苔揮發油化學成分，以期為海南苔蘚植物資源的開發利用提供參考。

1實驗

1.1材料與儀器

海南大歧舌苔，采自海南陵水吊羅山國家森林公園吊羅后山，經海南大學園林園藝學院老師鑒定。憑證標本存放在海南大學生物工程系實驗室。

采集海南大歧舌苔，除去其中的泥沙和枯枝異物，于45 ℃鼓風干燥箱中烘干，中藥粉碎機粉碎，備用。

戴安ASE快速溶劑萃取儀，賽默飛世爾科技有限公司；Agilent7890A/5975C型毛細管氣相色譜-質譜聯用儀，美國安捷倫公司。

1.2方法

1.2.1樣品制備

將海南大歧舌苔粉用ASE快速溶劑萃取儀在50 ℃下萃取3次，萃取液用旋轉蒸發儀濃縮，即得海南大歧舌苔揮發油。將其用西林瓶密封，4 ℃冰箱保存。

1.2.2色譜和質譜條件

氣相色譜條件：HP-INNOWax石英毛細管柱(30 m×0.25 mm，0.25 μm)；程序升溫：從80 ℃開始，以10 ℃·min-1升到150 ℃，再以6 ℃·min-1升到250 ℃，保持10 min；載氣為氦氣；柱流量1.0 mL·min-1；進樣口溫度280 ℃；分流比10∶1。

質譜條件：電離方式EI，電子能量70 eV，接口溫度280 ℃，離子源溫度230 ℃，掃描范圍10～500 aum，進樣量1.0 μL。

2結果與討論

2.1海南大歧舌苔揮發油的總離子流圖(圖1)

圖1　海南大歧舌苔揮發油的總離子流圖

2.2海南大歧舌苔揮發油的化學成分

對海南大歧舌苔揮發油總離子流圖的3個主要峰進行質譜解析，3個峰對應的化學成分分別為鄰苯二甲酸二丁酯、棕櫚酸、(Z，Z)-9，12-十八烷二烯酸，它們的化學結構式和質譜圖分別見圖2、圖3、圖4。結合Agilent Mass Hunter質譜解析軟件及NIST2005譜庫檢索等分析手段，確定了海南大歧舌苔揮發油的15種化學成分，并采用峰面積歸一法計算各成分在海南大歧舌苔揮發油中的相對含量[6-9]，結果見表1。

圖2　鄰苯二甲酸二丁酯的化學結構式和質譜圖

由表1可知，通過快速溶劑萃取-氣相色譜-質譜聯用技術，共鑒定出海南大歧舌苔揮發油的15種化學成分。明確了相對含量較高的4種化合物，分別是鄰苯二甲酸二丁酯、棕櫚酸、(Z，Z)-9，12-十八烷二烯酸、油酸，分別占揮發油總量的51.27%、23.53%、8.28%、6.05%。海南大歧舌苔揮發油中含有0.87%的6，7-二甲基-1，2，4-三唑[4，3-b]-1，2，4-三嗪。三氮唑類化合物具有結構獨特、反應活性和生理活性優異等特質。目前，雜環化學研究發展迅猛，三唑類化合物及其衍生物的合成研究日益受到有機合成、功能材料及藥物合成等各類研究者的重視。海南大歧舌苔揮發油中含有2.42%的2-丁基-2-基-1H-咪唑，具有良好的抗真菌活性。

圖3棕櫚酸的化學結構式和質譜圖

Fig.3Chemical structural formula and mass spectrum ofn-hexadecanoic acid

圖4 　(Z，Z)-9，12-十八烷二烯酸的化學結構式和質譜圖

表1

海南大歧舌苔揮發油的化學成分

Tab.1

Chemical composition of essential oil from Hainan Schistochila aligera

3結論

采用快速溶劑萃取技術萃取海南大歧舌苔(Schistochilaaligera)揮發油，并用氣相色譜-質譜(GC-MS)聯用技術分析海南大歧舌苔揮發油的化學成分，確定了海南大歧舌苔揮發油中15種化合物，其中鄰苯二甲酸二丁酯、棕櫚酸、(Z，Z)-9，12-十八烷二烯酸、油酸等4種化合物的相對含量較高，分別占揮發油總量的51.27%、23.53%、8.28%、6.05%。海南大歧舌苔揮發油具有較高的應用價值，值得進行更深入的研究。

參考文獻：

[1]SCHOFIELD W B.Introduction to Bryology[M].New York：Ma-cmillan Publishing Cpmpang，1985.

[2]朱瑞良，王幼芳，熊李虎.苔蘚植物研究進展Ⅰ.我國苔蘚植物研究現狀與展望[J].西北植物學報，2002，22(2):444-451.

[3]周江煜.苔蘚植物的化學活性成分研究概況[J].廣西中醫學院學報，2002，5(4):84-87.

[4]吳鵬程.苔蘚植物生物學[M].北京:科學出版社，1998:357.

[5]汪慶，羅宣.苔蘚植物的主要次生代謝產物與有害生物防治[J].貴州科學，2001，19(4):93-100.

[6]WISESPONGPAND P，KUNIYOSHI M.Bioactive phloroglucinols from the brown algaZonariadiesingiana[J].J Appl Phycol，2003，15(2):225-228.

[7]叢浦珠，李筍玉.天然有機質譜學[M].北京：中國醫藥科技出版社,2003.

[8]劉虎威.氣相色譜方法及應用[M].北京：化學工業出版社,2003.

[9]陳耀祖.有機質譜原理及應用[M].北京：科學出版社,2004.

Chemical Components of Essential Oil from HainanSchistochilaAligera

YAO Guang-long，ZHANG Li-na，WANG Xin-guang，LUO Xian-qun

(KeyLaboratoryofMinistryofEducationforApplicationTechnologyofChemicalMaterialsinHainanSuperiorResources,HainanUniversity,Haikou570228,China)

Abstract：Essential oil was extracted from Hainan Schistochila aligera by accelerated solvent extraction(ASE),and its composition was analyzed by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS)．Total 15 compounds were identified from the essential oil，in which dibutyl phthalate,n-hexadecanoic acid,(Z,Z)-9,12-octadecadienoic acid,(E)-9-octadecenoic acid had relatively high contents,being 51.27%,23.53%,8.28%,6.05%，respectively．

Keywords：Hainan Schistochila aligera;accelerated solvent extraction(ASE);GC-MS；essential oil

中圖分類號：O 657.63R 284.2

文獻標識碼：A

文章編號：1672-5425(2016)03-0059-04

doi：10.3969/j.issn.1672-5425.2016.03.016

作者簡介：姚廣龍(1985-)，男，山東東阿人，講師，研究方向：熱帶植物資源開發與利用;通訊作者：羅先群，副教授，E-mail：luoxq35@163.com。

收稿日期：2015-11-24

基金項目：海南省自然科學基金資助項目(314064)，海南省自然科學基金資助項目(20153073)