梁依芳
(浙江省紹興市中醫(yī)院中藥劑科,紹興 312099)
杜仲的現(xiàn)代研究進(jìn)展
梁依芳
(浙江省紹興市中醫(yī)院中藥劑科,紹興 312099)
杜仲是我國(guó)二級(jí)珍稀保護(hù)植物,并且有著悠久的藥用歷史。從杜仲中提取的化學(xué)成分按其結(jié)構(gòu)可分為木脂素類、環(huán)烯醚萜類、黃酮類、苯丙素類、萜類、多糖類等。其具有降血壓、降血脂、降血糖、抗腫瘤、抗菌抗病毒、抗炎、抗氧化、保肝護(hù)腎、抗骨質(zhì)疏松等藥理作用。本文綜述了杜仲的化學(xué)成分及藥理作用研究進(jìn)展,為杜仲活性成分的藥理研究及開發(fā)利用提供理論依據(jù)。
杜仲;化學(xué)成分;綜述;藥理作用
我國(guó)自古就將杜仲作為滋補(bǔ)強(qiáng)壯藥。杜仲味甘性平。為補(bǔ)肝腎,強(qiáng)筋骨、安胎之劑。杜仲生用益肝舒筋,多用于頭目眩暈,陰下濕癢等癥。杜仲皮和葉具有降壓、擴(kuò)張血管以及增強(qiáng)免疫功能的作用。鹽炙后引藥入腎,增強(qiáng)補(bǔ)肝腎的作用[1]。正如李時(shí)珍的《本草綱目》中有“鹽為百病之主,百病無(wú)不用之。故服補(bǔ)腎藥用鹽湯者,咸歸腎,引藥氣入本臟也”。同時(shí)鹽的寒性與杜仲的溫性相配伍,從而緩和藥性,有利于臨床治療[2]。
1.1 木質(zhì)素類
1.1.1 二苯基四氫呋喃并四氫呋喃木質(zhì)素 ①松脂醇雙吡喃葡萄糖苷 [(+)-Pinoresinol-di-O-β-D-glucopyranoside]:又名松脂醇二葡萄糖苷(Pinorecind diglucoside)。白色塊晶(70%乙醇),mp.225℃~227℃。 [α]D25-26.2°(C=1.5,H2O)[10]。莖皮中含量為0.55%左右。②杜仲樹脂醇雙吡喃葡萄糖苷 [(+)-medioresinol-di-O-β-D-glucopyranoside]。③杜仲樹脂醇雙吡喃葡萄糖苷甲醚(liriodendrin)。④松脂醇吡喃葡萄糖苷 [(+)-pinoresinol-O-β-D-glucopyanoside]。⑤杜仲素A(eucommin A)。⑥丁香樹脂醇單葡萄糖苷 [(+) syringaresinol-monoglucoside]。⑦杜仲樹脂單葡萄糖苷[(+)-medioresinol monoglucoside]。⑧丁香樹脂醇雙葡萄糖苷 [(+)-syringaresinol-di-O-β-D-glucodise]。⑨杜仲樹脂醇-4’-吡喃葡萄糖苷 [(+)-4’-O-β-D-glucopyranoside]。⑩松脂素二葡萄糖苷 (pinoresinol diglucoside),丁香脂素雙糖苷 (Liriodendrin)。
1.2 二苯四氫呋喃類木質(zhì)素 ①橄欖樹枝素 [(-)-olivil]。②橄欖樹脂素-4’-吡喃葡萄糖苷 [(-)-olivil-4〃-O-β-D-glucopyranoside]。③橄欖樹脂素-4’-吡喃葡萄糖苷 [(-) -olivil-4〃-O-β-D-glucopyranoside]。④橄欖樹脂素-4’,-4〃-雙吡喃葡萄糖苷 [(-)-olivil--4’,-4〃di--O-β-D-glucopyranoside]-]pinoresinol diglucoside。
1.2 環(huán)烯醚萜類 ①桃葉珊瑚苷(aucubin)為白色粉末或結(jié)晶,mp.181℃,比旋光度 [α]D22-163.1°(C=1.6,乙醇-乙醚),味苦。易溶于水、甲醇,溶于乙醇,不溶于乙醚、氯仿、苯及石油醚[3]。莖皮中含1.7%,葉含2.5%,果實(shí)中含7.45%[11]。②京尼平苷(geniposide)。③京尼平苷酸(geniposidie acid)。④筋骨草苷(ajuoside)。⑤雷撲妥苷 (retoside)。⑥哈帕苷丁酸酯(harpagide acetate)。⑦杜仲苷(ulmoside)。⑧京尼平(Genopin)。⑨杜仲醇(Eucommiol)。
1.3 苯丙素類(penylpropanoids)①綠原酸(chlorogenic acid):分子式C16H18O9,分子量354.30,半水合物為針狀結(jié)晶 (水)。110℃變?yōu)闊o(wú)水化合物,mp.208℃, [α] D26-35.2°(C=2.8),25℃水中溶解度為4%,熱水中溶解度更大,易溶于乙醇及丙酮,極微溶于乙酯。落葉中達(dá)5%以上[4]。②香草酸(vanilic acid)。
1.4 杜仲膠(gutty percha)[5]為白色絲狀物,易于結(jié)晶,常溫下為硬質(zhì)固體,55℃時(shí)軟化,熔點(diǎn)為65℃。杜仲膠基質(zhì)內(nèi)有兩種晶體結(jié)構(gòu)共存,α晶型的熔點(diǎn)為65℃,β晶型為55℃。可溶于芳香烴及氯代烴,但不溶于酮及醇類極性溶劑[6]。葉片中為3%~5%,莖皮中含量約為6%~10%,果實(shí)中含量最高15%~27%[7]。
1.5 杜仲抗真菌蛋白 杜仲抗真菌蛋白 (Eucommia Antiftmgal Protein),簡(jiǎn)稱EAFP。EAFP是簡(jiǎn)單的單鏈蛋白,具有分子量小,不含糖、單鏈、熱穩(wěn)定的特點(diǎn),與其他抗真菌蛋白相比還有抗菌譜廣的優(yōu)點(diǎn)[8]。
1.6 黃酮類 山奈酚 (campherol)、槲皮苷 (quercitrin)、紫云英苷、陸地棉苷、蘆丁 (rutin)[9]。
1.7 其他 ①氨基酸,②多糖類,③維生素與微量元素,④脂肪酸(亞油酸、亞麻酸等)。
2.1 松脂醇二葡萄糖苷 降壓作用:美國(guó)威斯康星大學(xué)Sih[10]等研究發(fā)現(xiàn)杜仲降低血壓的有效成分是松脂醇二葡萄糖苷。唐建軍,王俊麗等[11]認(rèn)為,松脂醇二葡萄糖苷和丁香二葡萄糖苷,對(duì)動(dòng)物血壓均有其他化學(xué)藥物所不可比擬的雙向調(diào)節(jié)功能,即高血壓患者服用后血壓會(huì)降低,低血壓患者服用后血壓會(huì)升高。
2.2 桃葉珊瑚苷
2.2.1 降壓 桃葉珊瑚苷有明顯降壓作用,降壓持久且無(wú)任何不良反應(yīng),對(duì)血壓具有雙向調(diào)節(jié)功能[12]。
2.2.2 抗菌、抗病毒 桃葉珊瑚苷元及其多聚體有明顯的抑菌作用。對(duì)革蘭氏陰性、陽(yáng)性菌都有抑制作用。桃葉珊瑚苷與葡萄糖苷酶一起預(yù)培養(yǎng)后還會(huì)產(chǎn)生明顯的抗病毒作用,但其本身并不具有抗病毒功能[13]。
2.2.3 抗衰老 桃葉珊瑚苷能促進(jìn)假老齡型大鼠膠原合成及表皮細(xì)胞增殖[14]。
2.2.4 利尿 桃葉珊瑚苷能刺激副交感神經(jīng)中樞,加快尿酸轉(zhuǎn)移和排出,利尿作用明顯,是利尿作用的有效成分。
2.3 丁香脂素雙糖苷
2.3.1 抗癌防癌 Tempeta報(bào)道丁香脂素雙糖苷在淋巴細(xì)胞白血病系統(tǒng)中有較好的活性,濃度12.5 mg/ml,可控制T/C值≥126[15]。
2.3.2 對(duì)心血管的作用 丁香脂素雙糖苷為血管緊張素和cAMP的抑制劑,能增加冠脈血流量[10]。
2.4 京尼平、京尼平苷酸
2.4.1 抗腫瘤作用 續(xù)俊文等[16]報(bào)道,杜仲所含的京尼平苷酸甲酯具有抗腫瘤的作用。
2.4.2 瀉下作用 有實(shí)驗(yàn)報(bào)道京尼平苷有瀉下作用[17]。
2.4.3 利膽作用 臧友維等[17]報(bào)道,京尼平有促進(jìn)膽汁分泌作用,杜仲中含有的綠原酸也有利膽作用,它能增進(jìn)膽汁和胃液分泌[18]。
2.5 綠原酸 抗菌、抗病毒:杜仲莖皮、根皮、綠葉和落葉中均含有綠原酸,落葉中含量高達(dá)5%左右。綠原酸有很強(qiáng)的抗菌作用,并有類腎上腺素作用。
2.6 地黃普內(nèi)酯 免疫增強(qiáng)、抗腫瘤作用:Okada等[18]從杜仲葉氯仿提取物中分離出的地黃普內(nèi)酯(loliolide),是一種干擾T淋巴細(xì)胞功能的免疫抑制物質(zhì),對(duì)人鼻咽癌 (KB)和鼠淋巴細(xì)胞白血病(P388)均有生長(zhǎng)抑制活性。
2.7 杜仲抗真菌蛋白 抗真菌防霉作用:中國(guó)科學(xué)院昆明植物研究所從杜仲皮中分離出一種能抑制真菌生長(zhǎng)的蛋白,稱為杜仲抗真菌蛋白 (EAFP),能明顯抑制木霉、小麥赤霉菌、煙草黑莖病菌和棉花枯萎病菌菌絲的生長(zhǎng)。呂武興等也證實(shí)杜仲提取物作為一種新型“綠色”添加劑,在飼料中添加0.15%能有效地防止飼料霉變,改善營(yíng)養(yǎng)價(jià)值,是一種理想的飼料防霉劑,與復(fù)合有機(jī)酸類防霉劑的防霉保鮮效果相當(dāng)。
[1]呂俠卿.中藥炮制大全[M].長(zhǎng)沙:湖南科學(xué)技術(shù)出版社,2003:156.
[2]張曉慧,宋方繼,徐海英.杜仲炮制初探[J].新疆中醫(yī)藥.2004,22(1):34-35.
[3]郝巧英,譚麗杰.杜仲烘法炮制土藝介紹[J].基層中藥雜志,2001,15(2):82.
[4]臧友維.杜仲化學(xué)成分研究進(jìn)展[J].中草藥,1989,20(4):42.
[5]楊瑞龍,李妍怡.復(fù)方杜仲片治療高血壓病療效觀察[J].中國(guó)中醫(yī)藥信息雜志,2003,10(5):52-53.
[6]邵蕓.中藥炮制學(xué)[M].北京:科學(xué)技術(shù)出版社,2004:121.
[7]陳建明.關(guān)于杜仲的概述[J].遵義科技,2004(3):58-60.
[8]劉小燭.杜仲皮中抗真菌蛋白的分離和特性研究[J].云南植究,1994,16(4): 385.
[9]管淑玉,蘇薇薇.杜仲化學(xué)成分與藥理研究進(jìn)展[J].中藥材,2003,26(2): 124-130.
[10]Charles J Sih,et al.Separation and synthesis of pinoresinol diglucoside moides olive.J AmChen Soc 1976,98(17):5412.
[11]曹慧,陳曉青,肖建波.大孔吸附樹脂分離純化杜仲中京尼平甙酸[J].精細(xì)化工,2005,22(11):839-843.
[12]張學(xué)俊,周禮紅,張國(guó)發(fā),等.杜仲葉和皮中杜仲膠提取的研究[J].貴州工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2001,30(6):11-14.
[13]陸志科,謝碧霞,杜紅巖.杜仲膠提取方法的研究[J].福建林學(xué)院學(xué)報(bào). 2004,24(4):353-356.
[14]中草藥化學(xué)編寫組.中草藥化學(xué)[M].南京:江蘇省科技出版社,1979:22-291.
[15]肖培根.新編中藥志[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2002.
[16]續(xù)俊文.杜仲的化學(xué)成分(再報(bào))[J].植物學(xué)報(bào),1989,31(2):132.
[17]臧友維.杜仲化學(xué)成分研究進(jìn)展[J].中草藥,1989,20(4):42.
[18]Okada N,et al.Immuno suppressive activity of a monoterpene from Eucommia ulmodides.Phytochemistry,1994,37(1):281.
Research Progress of Eucommia Ulmoide Oliv
LIANG Yifang
(Department of Chinese Herbs Pharmacy,Shaoxing Hospital of Traditonal Chinese Medicine,Zhejiang Province,Shaoxing 312099,China)
Eucommia ulmoide is the second rare and protected plants in China.It has a long medical history here.The active phytochemicals found in E.ulmoides are divided into lignans,iridoids,flavonoids,phenylpropanoids,terpenoids and polysaccharide.Eucommia ulmoide displays extensive pharmacological action,as anti-hypertension,anti-hyperlipidemia,anti-hyperglycemic,anti-tumor, antibacterial,anti-virus,anti-inflammatory,anti-oxidative,hepatoprotection,renoprotection and anti-osteoporosis.This review summarized the progress in chemistry and pharmacology of E.ulmoides,provided theoretical basis for the pharmacological studies and development of active constituents in E.ulmoides.
Eucomcnia ulmoides oliv;chemical composition;review;pharmacological action
10.3969/j.issn.1672-2779.2016.23.068
1672-2779(2016)-23-Ⅲ-02
李海燕 本文校對(duì):王鐵烽
2016-07-31)