Cu-Cr-La/γ-Al2O3 催化 N，N’-二仲丁基對苯二胺合成

段一帆陳立功閆喜龍?

（1.天津大學化工學院，天津300072；2.天津化學化工協同創新中心，天津300072）

N，N’-二異丁基對苯二胺（簡稱DBPD）是一種很好的汽油抗氧劑，與燃料的互溶性好、抗氧化能力強，在油品中加入微量的DBPD（如0.001% ～0.010%），就能起到很好的抗氧化和防止生成膠質物的作用；DBPD還是天然橡膠和合成橡膠的通用型抗臭氧劑，能夠有效地防止有機物因氧化而變質［1-6］。DBPD是一種性能優良的胺類抗氧劑，與其他胺類抗氧劑相比，本品用量少、抗氧化效果好，與酚型抗氧劑具有良好的協同效應，大大減少環境污染。

DBPD在國內的年需求量達到上百噸，但大都依賴進口，價格不低［4］。國內對DBPD的研究還處于實驗室研發階段，據目前所知，還沒有開發出成熟的工藝。本課題組長期致力于精細化工產品的開發和工業化研究，希望研究出成本較低的DBPD的合成方法，并應用于工業生產當中。

目前DBPD的合成方法有以下幾種：1）采用對苯二胺和丁酮反應生成亞胺，然后在不低于165℃、氫壓10.3 MPa下催化還原，以得到 DPBD［7］。 2）對苯二胺和仲溴丁烷在氮氣保護下通過N-烷基化法合成DBPD，如圖1所示，在烷化時生成了溴化氫，會與芳胺形成鹽，而芳胺的鹽難于烷化，為了避免這個不利影響，需要加入氫氣化鈉作為縛酸劑［3，5］；3）由硝基苯胺或者對苯二胺與丁酮通過還原烷基化反應一鍋法來合成 DBPD［2，6，8-12］。 在這三種方法中，第一種制備方法的操作成本最高。第二種制備方法的原料相對較貴，帶來的環境污染也更多。第三種方法原料比較便宜、操作成本不高，為DBPD的工業化研究提供了合適的路徑。……