馬 苓徐 強?桑 林丁 飛劉興江
(1.天津大學化工學院,天津300072;2.中國電子科技集團公司第十八研究所,化學與物理電源重點實驗室,天津300384)
鋰/亞硫酰氯(Li-SOCl2)電池是一種高比能的一次鋰電池。其中亞硫酰氯(SOCl2)既是正極活性物質,又是電解液的一種組分。Li-SOCl2電池的表達式為:

負極反應:

正極反應:

總的電池反應為:

Li/SOCl2電池反應的中間產物包括 S2Cl2、SO、S2O、SO2和 SO2Cl2等[1-3]。
Li/SOCl2電池主要有以下特點[4-6]:1)放電電壓高,Li/SOCl2電池的開路電壓為一般為3.6~3.7 V,實際工作電壓在3 V以上;2)放電電壓平穩,在放出90%的容量之前,電池的工作電壓幾乎保持不變;3)高比能量,Li/SOCl2電池是一種比能量最高的一次鋰電池,其比能量高達590 Wh·kg-1和1 100 Wh·L-1;4)工作溫度范圍寬,由于電解液的冰點低(-110℃以下)、沸點高(78.8℃),電池的工作溫度范圍一般為-60~85℃。由于具備上述優點,Li/SOCl2電池已經在航天、交通、智能儀器儀表等領域得到了廣泛應用。特別是從20世紀70年代開始,Li/SOCl2電池開始作為引信電源在導彈發射、魚雷推進等軍事領域得到大規模應用[7]。雖然Li/SOCl2電池具有很多的優點,但也存在許多的不足之處。如安全穩定性低、低溫放電時容量下降較大、貯存后使用時常伴有電壓滯后現象以及大電流放電能力差等缺點,從而限制了該電池的應用范圍[8-9]。由于在 Li/SOCl2電池的實際使用過程中,不可避免地需要在使用前儲存一段時間,而在這一儲存過程中,特別是在高溫儲存條件下,電池的性能如放電容量、電池阻抗、安全性能等會出現一定程度的下降,而這些下降會不同程度地影響到Li/SOCl2電池的使用效果。……