草酸二甲酯和草酸的反相高效液相色譜分析

石 蕾李偉松師浩淳許春建

（天津大學化工學院化學工程國家重點實驗室，天津300072）

草酸二甲酯（dimethyl oxalate），又名乙二酸二甲酯，作為重要的化工和醫藥原料，常被用于制備各種萃取劑、黏合劑、增塑劑及多種醫藥中間體，如用來合成維生素B13，代替草酸二乙酯合成5-甲基-3-甲酰基異惡唑，加氫制備乙醇酸甲酯、乙二醇［1-2］，與氨作用合成草酰胺以用作緩釋化肥或冷凝劑［3］等。

由于草酸二甲酯是煤制乙二醇過程中重要的中間產物，各行業及科研院所開始研究利用CO這種清潔能源制備草酸二甲酯的新方法［4-7］，但利用草酸與甲醇進行催化酯化反應生產草酸二甲酯這種傳統工藝仍是工業化生產的主要方式。為詳細研究草酸與甲醇的酯化反應過程，需要對反應過程中各時刻的樣品組成進行檢測，但是由于對全部組分的實時檢測較復雜，難以進行，所以根據酯化反應方程式發現，只需準確測定草酸與草酸二甲酯的含量，就可根據各物質之間的定量關系計算出各時刻反應液中的物質組成，進而研究草酸與甲醇的酯化反應機理。

對于草酸含量的檢測，已知文獻中主要有酸堿滴定法［8］、電化學發光法［9］、氣相色譜法［10］以及液相色譜法［11-13］等。其中酸堿滴定法中堿性物質的存在會使得樣品中一部分草酸二甲酯水解，即便采用非水滴定，也不能準確判斷滴定終點；采用電化學發光法操作繁瑣，不能快速測出草酸含量；由于草酸遇熱易分解，故利用氣相色譜準確測定草酸含量時需對草酸進行衍生化，而衍生化處理時間較長，且無法判斷衍生是否完全，所以氣相色譜法也無法準確測定草酸含量。……