張 杰,馬紅征,廖 強,文 寧
(西部鈦業有限責任公司,陜西 西安 710201)
鈦及鈦合金是20世紀50年代興起的一種重要金屬結構材料,其中TC4合金是國內外應用最廣泛的α+β型鈦合金,由于它具有比強度高、耐腐蝕性好和綜合性能優越等特點,在航空航天、化工機械、醫藥工程等行業得到廣泛應用[1-2]。TC4合金常見的缺陷有合金元素的偏析和夾雜物、鑄造組織的殘留、α脆化層、氫脆以及β脆性和鍛造裂紋等。
某單位在對TC4鈦合金棒料加工的產品進行機加工時發現在其表面上有一處4.3mm×0.68mm左右的裂紋,為分析該缺陷產生的原因,避免類似缺陷的發生,筆者采用各種理化檢驗手段對該TC4鈦合金產品進行了分析。
發現缺陷的TC4棒材規格為Φ190mm×L,它是用3次真空自耗電弧熔煉Φ720mm的鑄錠下料,鑄錠在相變點溫度上開坯成Φ270mm的棒坯,棒坯在相變點下經過四火次鐓拔后鍛造、扒皮、鋸切成型的。TC4棒材的化學成分見表1,符合GB/T3620-2007標準要求;其物理性能見表2,符合GJB1538-92要求,無損檢測符合標準要求,未發現4.3mm×0.68mm的缺陷。
TC4棒改鍛環件工藝是在950℃兩火次加熱,鍛造成餅材,餅材擴口成環材,其缺陷的產生有可能是因為改鍛工藝不當造成開裂,也有可能是棒材本身存在著冶金缺陷如夾雜、偏析、氣孔等,而在隨后的改鍛過程中由冶金缺陷造成開裂。

表1 TC4合金棒的化學成分(質量分數) %

表2 TC4合金棒的物理性能
對缺陷試件通過金相顯微鏡、掃描電鏡及能譜、XPS、顯微硬度計進行了特征鑒定。
圖1為缺陷的金相組織形貌,圖2為基體部位的金相形貌。從圖1和圖2中可以看到:缺陷區的白色相較基體多,左邊部分為扭曲、未充分變形的粗大α相條狀組織,越是靠近缺陷內腔表面,白色的α相越聚集,也越粗大,缺陷右邊為白色的粗大亮塊,亮塊上分布有黑色的裂紋,基體組織是經過良好變形形成的等軸加β轉組織。
缺陷的橫截面呈長條形,寬約0.6mm。從缺陷橫截面的低倍二次電子像(見圖3)可以看出:缺陷右半部分與基體正常組織之間有較明顯的界線;缺陷左半部分與基體間雖然沒有看到明顯界線,但存在影響區,缺陷斷裂面呈明顯的脆性斷裂特征,有較為明顯的斷裂面,應為準解理斷裂。從對應部位的背散射像(見圖4)可以看到很多從缺陷向基體中延伸的細線,這是明顯的二次裂紋特征。圖5、圖6分別為缺陷區和正常區的能譜成分分析結果,正常區(兩相區)成分很接近Ti-6Al-4V名義成分,而缺陷區Al、V尤其是β相穩定元素V含量很低,V質量分數僅1.8%。

圖1 缺陷處金相組織

圖2 基體金相組織

圖3 缺陷橫截面的低倍二次電子像

圖4 與圖3對應部位的背散射電子像

圖5 缺陷區的能譜分析
圖7為缺陷周邊區域的能譜分析結果,顯示Al、V含量均很低。
由于橫截面缺陷區測試面面積小,測試面與壓頭的垂直度差,不能進行顯微維氏硬度測試,因此對試樣的縱截面缺陷區和基體進行顯微維氏硬度測試,缺陷區按如圖8所示位置測試,基體任意區域選3個測試點。

圖6 正常區的能譜分析

圖7 缺陷周邊區域的能譜分析
從測試硬度值(見表3)可以看出:缺陷區硬度值顯著高于基體,缺陷的平均硬度值高于基體平均值130HV,說明缺陷區域比基體硬。

圖8 缺陷區硬度測試點的區域圖

表3 缺陷區和基體顯微硬度測試值
對試樣的基體和缺陷區進行XPS光電能譜分析,探測兩區域C、N、O氣體元素含量分布的差別。測量采用逐級離子濺射剝離金屬表面空氣氧吸附層逐級測量XPS譜線,在兩次氧含量測量值相近時,XPS測得的譜線為測定區域的本征譜線。XPS分析試樣的位置如圖9所示,P1為基體,P2、P3、P4為缺陷區域。

圖9 XPS分析測試的位置
表4為XPS譜線測量的元素原子數百分含量。從表4可以看出:缺陷區里富氧且含碳和少量氮,鋁、釩含量較基體低,P3區域氧含量最高。

表4 XPS譜線測量的元素原子數百分含量
缺陷區左邊Al、V含量尤其是V含量偏低,富氧含碳和少量氮,組織為粗大的α相;缺陷區硬度比基體值高,表現為準解理脆性斷裂,缺陷的左邊部和基體無明顯的界限存在影響區,缺陷區左邊的這些特征表征它為低密度偏析區,是在熔煉時受到氧污染而形成的。缺陷的右邊和基體有明顯的界限,Al、V含量偏低,氧含量高于左邊缺陷區,含碳和少量的氮,表現為硬夾雜的特性。
綜合缺陷的左、右特征可以判斷此缺陷是由于氧化的海綿鈦在熔煉過程中形成的,海綿鈦微弱氧化熔化后形成低密度偏析缺陷區,海綿鈦嚴重氧化熔化后形成富氧的夾雜,此缺陷是冶金缺陷。缺陷區富氧含碳和少量氮會使此區域硬度增高和變脆,有時還會形成脆性相Ti3Al,在熱鍛造過程中,此區域變形能力和變形協調能力都很差,熔煉形成的粗大的片狀α和亮塊很難破碎,組織易表現為粗大α,也易產生裂紋,是對材料危害比較大的缺陷。
根據熔煉工藝,此類缺陷容易在鑄錠的底部出現,熔化起弧時,起弧電流不穩定容易使底部鋪撒的海綿鈦氧化和熔化的不充分,形成夾雜和偏析區,探傷時不易發現。為了防止此缺陷給產品帶來的危害,鑄錠的底部應鋸切掉名義直徑6%~8%的長度。
[1]劉瑩,曲周德,王本賢.鈦合金TC4的研究開發與應用[J].兵器材料科學與工程,2005,28(5):47-50.
[2]趙樹萍,呂雙坤.鈦合金在航空航天領域中的應用[J].鈦工業進展,2002(6):18-21.
[3]張英明,周廉,孫軍,等.鈦及鈦合金真空自耗電弧熔煉技術發展[J].稀有金屬快報,2008(5):9-14.
[4]朱勤,張延生,何龍.TC4合金棒材成分偏析組織的分析與判定[J].稀有金屬快報,2007(5):37-39.