氣相色譜法測定茶葉中甲體六六六農(nóng)藥殘留量的不確定度評(píng)

吳聿玫

【中圖分類號(hào)】R722.12 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】B【文章編號(hào)】1004-4949（2015）02-0668-01

1 材料與方法

1.1 方法

用氣相色譜法測定茶葉中甲體六六六農(nóng)藥殘留量。依據(jù)GB/T 5009.19-2008《食品中有機(jī)氯農(nóng)藥多組分殘留量的測定》第二法，依據(jù)《測量不確定度評(píng)定與表示》JJF1059-1999.

1.2 儀器與試劑

1.2.1 所用的水為超純水，所用的試劑石油醚（40～60℃）為農(nóng)殘級(jí)，濃硫酸（G.R）。

1.2.2 對(duì)照品甲體六六六溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心提供，標(biāo)準(zhǔn)值50.0μg/ml。

1.2.3 Agilent 7890A 氣相色譜儀

1.2.4 METTLER XS204 電子天平

1.2.5 所用玻璃器皿均為A級(jí)

1.3 環(huán)境條件：20℃/50%

1.4 色譜條件：見原始記錄

1.5 樣品處理

1.5.1 對(duì)照品溶液的配制：

精密吸取1mL甲體六六六標(biāo)準(zhǔn)溶液（50.0μg/mL），置250mL量瓶中，用石油醚定容至刻度，搖勻。再精密吸取1mL上述溶液，置50mL量瓶中，用石油醚定容至刻度，搖勻。此對(duì)照品溶液濃度為4ng/mL。

1.5.2 供試品溶液的制備：

將供試品制成粉末，稱取具有代表性的茶葉粉末加入石油醚20mL，超聲振蕩30min，過濾，濃縮至近干，用石油醚定容至5mL。加0.5mL濃硫酸凈化，振搖0.5min，于3000r/min離心15min，

1.5.2 加標(biāo)供試品溶液的制備：

將供試品制成粉末，稱取具有代表性的茶葉粉末，精密加入濃度為4ng/mL

的農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)溶液5mL，以下操作從“加入石油醚20mL起”同供試品溶液操作。取上清液進(jìn)行GC分析。

1.6 測定

分別吸取對(duì)照品溶液及供試品溶液1μL，注入氣相色譜，測定結(jié)果見原始記錄。

2 建立數(shù)學(xué)模型

—樣品萃取液進(jìn)樣的峰值響應(yīng)值；

—標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣的峰響應(yīng)值；

—標(biāo)準(zhǔn)溶液中甲體六六六的含量ug/mL；

—樣品萃取液的定容體積mL；

Rec—回收率；

—待測茶葉樣品的質(zhì)量（g）。

3 不確定度評(píng)定

對(duì)于分析程序，識(shí)別所有的不確定度來源通過因果圖，被測量計(jì)算公式中的參數(shù)在圖中作為主要分支。相關(guān)不確定度來源見圖1。

3.1 校準(zhǔn)過程引入的不確定度

3.1.1 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的不確定度

甲體六六六溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心提供，不確定度為1%，按正態(tài)分布，屬B類。

3.1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程引入的不確定度

3.4 制樣過程引入的不確定度

制樣過程產(chǎn)生的不確定度采用4ng/mL 4次樣品添加回收率的相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算。4次回收率測定結(jié)果為：104.2%、102.3%、102.7%、100.0%。平均回收率為 R-=102.3%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為SR=1.77%，標(biāo)準(zhǔn)不確定度采用平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，標(biāo)準(zhǔn)不確定度和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別為：

同時(shí)，必須對(duì)平均回收率進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)，以確定回收率校正因子 （即回收率Rec的倒數(shù)）是否在計(jì)算公式中采用。顯著性檢驗(yàn)采用t檢驗(yàn)。計(jì)算結(jié)果如下：

查，3）=3.18，則R-與100%沒有顯著性差異。因此，計(jì)算公式中可不包括 修正結(jié)果。

3.5 測試過程隨機(jī)效應(yīng)導(dǎo)致的不確定度

測定茶葉中甲體六六六的殘留量，結(jié)果分別為：0.00187mg/kg、0.00188mg/kg、0.00220mg/kg、0.00149mg/kg，平均值 =0.00186mg/kg，標(biāo)準(zhǔn)偏差S =0.000287mg/kg，標(biāo)準(zhǔn)不確定度采用平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，則測試過程隨機(jī)效應(yīng)導(dǎo)致的標(biāo)準(zhǔn)不確定度和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別為：

3.6 環(huán)境溫度的不確定度

由于環(huán)境溫度控制20℃/50%，溫度的影響小，因此忽略不計(jì)。

4 合成不確定度