GC-MS法分析健胃愈瘍膠囊中揮發(fā)性成分

張浩，張楠淇，張旭，王翠竹，李希珍，李平亞*

(1.吉林大學(xué) 藥學(xué)院，吉林 長(zhǎng)春 130000；2.山海關(guān)藥業(yè)有限責(zé)任公司，河北 秦皇島 066000)

·中藥工業(yè)·

GC-MS法分析健胃愈瘍膠囊中揮發(fā)性成分

張浩1，張楠淇1，張旭2，王翠竹1，李希珍1，李平亞1*

(1.吉林大學(xué) 藥學(xué)院，吉林 長(zhǎng)春 130000；2.山海關(guān)藥業(yè)有限責(zé)任公司，河北 秦皇島 066000)

目的：采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)對(duì)健胃愈瘍膠囊中揮發(fā)性成分進(jìn)行分析，為其化學(xué)成分研究及質(zhì)量控制提供理論基礎(chǔ)。方法：采用《中華人民共和國(guó)藥典》一部(2010年版)附錄XD揮發(fā)油測(cè)定法，對(duì)健胃愈瘍膠囊的揮發(fā)性成分進(jìn)行提取，用GC-MS法對(duì)其進(jìn)行鑒定，以毛細(xì)管柱進(jìn)行分析，面積歸一化法測(cè)定其相對(duì)含量。結(jié)果：共分離出40個(gè)化學(xué)成分，鑒定出其中的27個(gè)成分，相對(duì)含量超過(guò)4%的成分有2-莰醇(20.03%)、棕櫚酸(13.04%)、DL-異冰片醇(8.40%)、油酸(6.04%)、三十烷(4.66%)、三十一烷(4.42%)、十七烷(4.33%)及十八碳烷酸(4.07%)。結(jié)論：健胃愈瘍膠囊中揮發(fā)性成分主要為萜、烷烴和脂肪酸等類(lèi)化合物。

健胃愈瘍膠囊；水蒸氣蒸餾法；揮發(fā)油；脂肪酸；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

健胃愈瘍膠囊主要由柴胡、黨參、白芍、延胡索、白及、珍珠層粉、青黛和甘草組成，具有疏肝健胃、解痙止痛、止血生肌的功能，主治肝郁脾虛，肝胃不和型消化性潰瘍活動(dòng)期，癥見(jiàn)胃脘脹痛，噯氣吐酸，煩躁不食，腹脹便溏等。市場(chǎng)上有健胃愈瘍片、健胃愈瘍顆粒和健胃愈瘍膠囊3種劑型。查閱文獻(xiàn)可知，對(duì)健胃愈瘍片和健胃愈瘍顆粒的研究較多[1-2]，對(duì)健胃愈瘍膠囊研究較少，只有采用高效液相色譜法測(cè)定健胃愈瘍片中甘草次酸和延胡索乙素含量的報(bào)道[3-4]，對(duì)健胃愈瘍膠囊揮發(fā)性成分的研究未見(jiàn)報(bào)道。該制劑中柴胡、黨參、白芍、延胡索和甘草等均含有揮發(fā)性成分，為了研究揮發(fā)性成分在制劑制備過(guò)程中是否損失，采用氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用法分析健胃愈瘍膠囊中揮發(fā)性成分，以了解其藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，為進(jìn)一步質(zhì)量控制提供參考。

1 儀器與材料

AGILENT 5979/6890N型GC-MS分析儀(AGILENT公司，美國(guó))；揮發(fā)油提取器(成都長(zhǎng)征化玻有限公司)；98-1-B型電子調(diào)溫電熱套(天津市泰斯特儀器有限公司)；健胃愈瘍膠囊(秦皇島市山海關(guān)藥業(yè)有限責(zé)任公司，批號(hào)：20121001)；乙醚(分析純，天津天泰精細(xì)化學(xué)品有限公司，批號(hào)：20131008)；無(wú)水硫酸鈉(分析純，北京化工廠，批號(hào)：20130116)；超純水。

2 方法與結(jié)果

2.1 揮發(fā)油提取

取健胃愈瘍膠囊適量，除去膠囊殼，取藥粉，精密稱取30 g，置于500 mL圓底燒瓶中，加水300 mL浸泡12 h，按《中華人民共和國(guó)藥典》2010年版附錄XD揮發(fā)油提取方法[5]，提取10 h。讀取揮發(fā)油容積后，將上層液體取出，加乙醚萃取3次，合并乙醚液，加入適量無(wú)水硫酸鈉，干燥后置真空干燥箱中室溫除去溶劑，得到有特殊氣味的淺黃色油狀物0.028 1 g，得油率0.094%。

2.2 氣相色譜-質(zhì)譜條件

氣相色譜柱型號(hào)：Agilent DB-WAX毛細(xì)管色譜柱(60.0 m×0.25 mm，0.25 μm)；載氣為高純度氦氣；體積流量為1 mL·min-1；分流比為30.9∶1；進(jìn)樣

口溫度為250 ℃。程序升溫：初始溫度為80 ℃(3 min)，10 ℃·min-1升至250 ℃，保持10 min。進(jìn)樣量1 μL，氣化室溫度260 ℃，倍增器電壓1200 eV。

質(zhì)譜條件：電子轟擊離子源(EI)；電離電壓為70 eV；離子源溫度為230 ℃；掃描范圍m/z 20～800。質(zhì)譜檢索標(biāo)準(zhǔn)庫(kù)NIST08.L。

2.3 結(jié)果

樣品經(jīng)GC-MS分析，共檢出40個(gè)峰，得總離子流圖，見(jiàn)圖1。所得譜圖數(shù)據(jù)，經(jīng)NIST08.L譜圖庫(kù)自動(dòng)檢索，經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照、人工譜圖解析等方法鑒定出27個(gè)化合物，占總流出峰面積的91.17%。采用面積歸一化法確定各組分的相對(duì)百分含量，結(jié)果見(jiàn)表1。

圖1 健胃愈瘍膠囊揮發(fā)性成分的總離子流圖

編號(hào)保留時(shí)間/min化學(xué)成分相對(duì)含量(%)分子式111.9142-乙酰基呋喃2-Acetylfuran0.17C6H6O2212.776α-柏木烯α-Cedrene0.17C15H24313.438(+)-α-長(zhǎng)葉蒎烯(+)-α-Longipinene0.23C15H24414.117DL-異冰片醇DL-Isoborneol8.40C10H18O514.4652-莰醇L(-)-Borneol20.03C10H18O617.3572-乙酰基吡咯2-Acetylpyrrole0.14C6H7NO718.2621-碘十二烷1-Iodododecane0.17C12H25I818.6636,10,14-三甲基-十五烷-2-酮6,10,14-Trimethylpentadecane-2-one0.86C18H36O919.212二十二烷Docosane1.24C22H461019.5432-(2Z)-2-丁烯基-3甲基-2--環(huán)戊烯-1-酮2-(2Z)-2-Butenyl-3-methyl-2-cyclopenten-1-one0.15C10H14O1120.117二十三烷T(mén)ricosane3.54C23H481220.518丹皮酚Paeonol2.02C9H10O31321.032十七烷Heptadecane4.33C17H361422.016十八烷Octadecane3.61C18H381522.495亞油酸乙酯ethyllinoleate0.27C20H36O21622.887鄰苯二甲酸二異丁酯Diisobutylphthalate0.41C16H22O41723.096二十六烷Hexacosane1.49C26H541823.8273-甲基-1,1-二苯基脲N-Methyl-N',N'-diphenylurea0.52C14H14N2O1924.315二十一烷Heneicosane2.16C21H44

表1(續(xù))

3 討論

采用GC-MS法對(duì)健胃愈瘍膠囊中揮發(fā)性成分進(jìn)行分析。結(jié)果表明，水蒸氣蒸餾法所得的健胃愈瘍膠囊揮發(fā)油中共分離出40個(gè)峰，鑒定出其中27個(gè)成分，占揮發(fā)油相對(duì)含量的91.17%。已鑒定的化合物主要是萜、烷烴和脂肪酸等類(lèi)化合物，相對(duì)含量分別為28.83%、34.65%和23.15%。相對(duì)含量超過(guò)4%的成分有DL-異冰片醇(8.40%)、2-莰醇(20.03%)、十七烷(4.33%)、棕櫚酸(13.04%)、三十烷(4.66%)、三十一烷(4.42%)、十八碳烷酸(4.07%)和油酸(6.04%)。

根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)[6-10]報(bào)道，黨參、柴胡和延胡索中的2-莰醇、棕櫚酸及油酸，白芍中的丹皮酚，黨參中的十七烷、十八烷、二十一烷、二十二烷及十八碳二烯酸等均可在健胃愈瘍膠囊總離子流圖中檢出。黨參有抗胃黏膜損傷作用，白芍根揮發(fā)油中含酸類(lèi)物質(zhì)較多，這可能與其生長(zhǎng)環(huán)境和當(dāng)?shù)貧夂蛴嘘P(guān)，其揮發(fā)油成分丹皮酚具有鎮(zhèn)靜、催眠、抗菌、抗炎、抗氧化、降血壓等作用[11]，可能與輔助黨參發(fā)揮藥效作用有關(guān)。本研究為闡明健胃愈瘍膠囊中揮發(fā)性成分和全面了解該制劑中的化學(xué)成分及其療效提供了參考。

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Analysis of Volatile Constituents of JianweiYuyang Capsule by GC-MS

ZHANG Hao1，ZHANG Nanqi1，ZHANG Xu2，WANG Cuizhu1，LI Xizhen1，LI Pingya1*

(1.Pharmacy College of Jilin University，Changchun 130000，China；2.Shanhaiguan Pharmaceutical Co.Ltd，Qinhuangdao 066000，China)

Objective：To analyze the volatile components of JianweiYuyang capsule by GC-MS in order to provide theoretical basis for the study of chemical constituents and quality control.Methods：The volatile constituents of JianweiYuyang capsule were extracted with steam distillation method according to CHP(2010).The components were identified by GC-MS and quantitatively determined with normalization method.Results：Forty compounds were detected and among them twenty seven compounds were identified，representing 91.17% of total amount.The compounds that the relative content was more than 4% were L(-)-borneol(20.03%)，DL-isoborneol(8.40%)，hexadecanoic acid(13.04%)，heptadecane(4.33%)，triacontane(4.66%)，hentriacontane(4.42%)，octadecanoic acid(4.07%)and oleic acid(6.04%)respectively.Conclusion：The main components in the volatile oil of JianweiYuyang capsule were terpenoids，alkanes and aliphatic acids.

JianweiYuyangcapsule；Steam distillation；volatile oil；fatty acid；GC-MS

10.13313/j.issn.1673-4890.2015.8.021

2014-09-12)

*

李平亞，教授，博士生導(dǎo)師，研究方向：中藥化學(xué)成分及其生物活性研究；Tel：(0431)85619803， E-mail：lipy@jlu.edu.cn