何巖 杜瑞青 田華 吳劍勇 楊興文 (中鋼集團鄭州金屬制品研究院有限公司,河南 鄭州 450001)
為進一步深入了解聚氨酯力學性能以及耐溶劑性能的影響因素,本文通過聚醚型大分子序列結構聚氨酯、聚己內酯型大分子序列結構聚氨酯、聚醚-聚己內酯型大分子序列結構聚氨酯進行了相關性能的研究,并得出了不同結構聚氨酯所具有的性能參數,為其廣泛應用提供一定的理論基礎。
聚四亞甲基酸二醇(美國英威達)、聚己內醋二元醇(日本三井)、聚己二酸乙二醇酷(濰坊合成革廠)、2,4-甲苯二異氰酸酯(日本三井)、二甲硫基甲苯二胺(大豐天成化學有限公司)。
平板硫化機(中國青島亞東象械集團)、多功能電動攬拌器(鞏義市英峪予華儀器廠)、電熱鼓風干燥箱(天津市實驗儀器廠)、循環水式真空泵(鞏義市英峪予華儀器廠)、數顯恒溫水浴槽(重慶慧達實驗儀器有限公司)。
2.1.1 聚醚型大分子序列結構聚氨酯
以-D-CAC-為單元的有序大分子制備的聚氨酯標記為PU1,以-D-CAC-ACA-CAC-為單元的有序大分子制備的聚氨酯標記為PU2,對這兩種不同序列結構的聚氨酯力學性能進行檢測。在同一擴鏈系數下,大分子序列結構不同,其表現出來的力學性能就會有所不同。例如在擴鏈系數為0.90時,PU1的硬度為80shore,PU2的硬度則為53shore;PU1的拉伸強度在42—46MPa之間變化,PU2的拉伸強度則在12—19MPa之間變化,其拉伸強度要明顯小于PU1;PU1的耐撕裂強度在78—88kN/m之間變化,PU2的耐撕裂強度則在26—31kN/m之間變化,說明PU1在耐撕裂上要明顯優于PU2。但斷裂伸長率則表現為相反,PU1的斷裂伸長率在362—429%之間變化,PU2的這一數值則變為了854—1136%。由此可見,對聚醚型聚氨酯來說,其力學性能與其序列結構有很大的關系。分子的排列方式不同,硬鏈段含量和交聯點的分子量就會不同,從而導致其力學性能表現不同。
2.1.2 聚己內酯型大分子序列結構
在不同的擴鏈系數下,PU3的硬度基本不變,都維持在83左右,而PU4,即使在同一擴鏈系數下,因為溫度的不同而表現出巨大的差異。例如,PU4在擴鏈系數為0.95時,常溫是硬度為89,而在100℃的情況下,硬度就變為了26.拉伸強度、斷裂伸長率、耐撕裂強度都隨著擴鏈系數的增大而增大。在拉伸強度上,PU3要明顯高于PU4,在斷裂伸長率上,PU4要優于PU3.在耐撕裂強度上,在同一擴鏈系數下,PU3要高于PU4,但是差別并不是很大。PU3的耐撕裂強度在56—81之間變化,PU4的在54—71之間變化。
2.1.3 聚醚-聚己內酯型大分子序列結構
以-D-CXC-為單元制備的聚氨酯標記為PU5,以-D-CBCACA-CBC-為單元的有序大分子制備的PU6標記為PU6,以-D-CAC-BCB-CAC-為單元的有序大分子聚氨酯標記為PU7.對這三種聚氨酯的力學性能進行測試并分析。在同一擴鏈系數下,PU6和PU7的各項數值比較接近,這說明他們的性能具有相似性。
2.2.1 聚醚型大分子序列結構
以下為兩種序列結構的聚醚型聚氨酯在冬季室溫條件下,對環己酮耐溶劑性能對比統計。PU1、PU2溶脹率都隨著擴鏈系數增大而增大,即耐溶劑性能變差。對PU1和PU2耐溶劑性能比較,在同一擴鏈系數下,PU1溶脹率要明顯小于PU2,說明PU1耐溶劑性能要明顯優于PU2。
2.2.2 聚己內酯型大分子序列結構
對聚己內酯型的聚氨酯來說,擴鏈系數對其的耐溶劑性能影響是一樣的,擴鏈系數與溶脹率呈直線相關關系。在對PU3和PU4耐溶劑性能的比較,以-D-CBC-為單元的PU3的溶脹率要低于以-D-CBC-BCB-CBC-為單元構成的PU4.PU3的溶脹率在66—93之間變化,而PU4的溶脹率則在175—228之間變化。
2.2.3 聚醚-聚己內酯型大分子序列結構
對以-D-CXC-為單元的大分子PU5和以-D-CBC-ACACBC-為單元的有序大分子PU6在冬季室溫(10℃)環己酮中耐溶劑性能對比。聚醚-聚己內酯型的聚氨酯的溶脹率也是隨著擴鏈系數的增大而增大。這兩種聚氨酯比起來,PU5的溶脹率要明顯小于PU6的溶脹率。
在對聚氨酯性能因素的測試中,以其力學性能和耐溶劑性能作為指標,對不同類型的不同序列的大分子結構的聚氨酯進行了測試,結果顯示,分子序列結構不同,其表現出來的性能則就會不同。所以,應根據應用場合的具體要求,制備、生產相應的聚氨酯。
[1]葉青萱.淺談影響聚氨酯性能因素[J].化學推進劑與高分子材料,2009,7(1):13-16.
[2]彭永利,梅梅,余飛.聚氨酯彈性體的性能研究[J].武漢化工學院學報,2004,26(3):49-50.