淺談有機官能團保護的問題

李軍

有些有機合成反應(yīng)，往往只采用活性差別控制反應(yīng)達到合成的目的是不太可能的。常常一方面需要導(dǎo)向基團，把活性中心突出出來；另一方面把優(yōu)先反應(yīng)的官能團隱蔽起來，從而使必要的合成順利進行，這就需要官能團的保護。

一、碳碳雙鍵的保護

如由丙烯合成丙烯酸的流程如圖1所示。

利用碳碳雙鍵先與鹵素加成后還原脫掉的方法，避免了碳碳雙鍵的氧化。

二、羥基的保護

苯酚合成撲熱息疼的流程如圖2所示。

酚容易被硝酸氧化，利用酚與碘甲烷反應(yīng)成醚，再在氫碘酸溶液中水解的辦法可避免酚羥基的氧化。

再如丙炔醇合成4-羥基-2-丁炔酸的流程如圖3所示。

2、3-二氫吡喃與醇在氯化氫或濃硫酸催化下形成縮醛，脫除只需要酸性水解就可以。

三、羰基的保護

如圖4所示。酮與乙二醇發(fā)生縮酮加以保護，防止Grignard試劑與酮反應(yīng)，在酸性條件下水解脫去保護基團實現(xiàn)合成。

四、氨基的保護

如圖5所示，將羥基和氨基都用?；Ｗo起來。酰胺和酯對氧化劑和氫化劑都很穩(wěn)定，又容易水解恢復(fù)。

五、常見官能團的保護（見表1）

對于有些反應(yīng)有無保護基團的確是合成成敗的關(guān)鍵，引入保護基需經(jīng)受住主反應(yīng)條件的考驗并且在不破壞分子的其它部分結(jié)構(gòu)的條件下除去，由于保護基在有機合成中的應(yīng)用，使有些化合物的合成趨向于簡單化。

（收稿日期：2014-11-20）