淺談?dòng)绊懓拙瓶傰z測準(zhǔn)確度的因素

王運(yùn)霄

摘 要：文章利用實(shí)驗(yàn)方式研究影響白酒總酯檢測準(zhǔn)確度的主要因素，通過進(jìn)行氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液加入劑量以及皂化時(shí)間實(shí)驗(yàn)的方式，觀察結(jié)果，并對(duì)提高白酒總酯檢測準(zhǔn)確度的主要方法進(jìn)行了總結(jié)。

關(guān)鍵詞：白酒；總酯；檢測；準(zhǔn)確度；影響因素

白酒中總酯測定時(shí)，因檢測步驟較多和操作規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)不統(tǒng)一等諸多影響因素，往往會(huì)造成檢驗(yàn)結(jié)果的差異。要取得準(zhǔn)確可靠的數(shù)據(jù)，只有在分析檢測過程中，準(zhǔn)確找出可能出現(xiàn)的誤差來源，并有效的加以控制，在每個(gè)操作步驟中都科學(xué)規(guī)范地進(jìn)行檢測，才能提高檢測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和有效性。文章即利用實(shí)驗(yàn)方式對(duì)該問題進(jìn)行說明。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備

實(shí)驗(yàn)所需試劑與各類設(shè)備按照現(xiàn)行《白酒分析方法》（GB/T10345-2007）中的具體規(guī)定進(jìn)行配置，配備氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（標(biāo)定結(jié)果為0.1005mol/L）以及硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（標(biāo)定結(jié)果為0.1089mol/L）。

1.2 實(shí)驗(yàn)步驟

首先，吸取50.0ml劑量白酒樣本，將其放置入標(biāo)準(zhǔn)容量為250.0L回流瓶中，加入2.0滴酚酞指示液；其次，滴入氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，使樣本呈現(xiàn)出粉紅色狀態(tài)，在達(dá)到粉紅色狀態(tài)后，對(duì)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗體積進(jìn)行讀取并記錄；再次，加入定量氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，充分混合均勻，將整體溶液轉(zhuǎn)入冷凝管中并進(jìn)行水浴處理，水浴條件為100.0℃沸騰狀態(tài)，回流時(shí)間為30.0min，取下后自然冷卻；最后，使用硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行反滴定操作，以樣本粉紅色完全消失為標(biāo)準(zhǔn)，在粉紅色完全消失時(shí)，對(duì)硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積進(jìn)行記錄。然后吸取50.0ml劑量乙醇無酯溶液，按照上述相同操作步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，對(duì)硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗體積進(jìn)行觀察與記錄。

2 結(jié)果討論

2.1 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液加入劑量對(duì)白酒總酯檢測準(zhǔn)確度的影響

氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液加入白酒樣本中與游離酸發(fā)生中和反應(yīng)，其加入量并無固定取值標(biāo)準(zhǔn)。但若氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入量過少，則會(huì)導(dǎo)致白酒樣本的皂化反應(yīng)不充分，進(jìn)而造成白酒總酯檢測值低于實(shí)際值；若氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入量過多，則會(huì)造成氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的浪費(fèi)以外，實(shí)驗(yàn)經(jīng)濟(jì)性較差。以XX品牌45%濃度白酒以及XX品牌52%濃度白酒樣本為例，在氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液按照20.0ml、30.0ml、40.0ml、以及50.0ml標(biāo)準(zhǔn)加入的條件下，所測定的總酯取值結(jié)果如下表所示（見表1）。

表1 不同氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液加入劑量對(duì)白酒總酯

檢測水平的影響示意表

結(jié)合表1數(shù)據(jù)來看，在氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液加入劑量為20.0ml時(shí)，兩種白酒樣本所得到的總酯檢出值與后續(xù)檢出值差異較大（分別為0.2g/L以及0.24g/L），而在氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液加入劑量提升至30.0ml～50.0ml時(shí)，白酒樣本總酯檢出結(jié)果維持在平穩(wěn)狀態(tài)，誤差均為0.01g/L。同時(shí)，從氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液加入體積經(jīng)濟(jì)性的角度上分析，認(rèn)為在對(duì)白酒總酯水平進(jìn)行檢測時(shí)，按照30.0ml標(biāo)準(zhǔn)加入氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液是非常合適的。

2.2 皂化反應(yīng)時(shí)間對(duì)白酒總酯檢測準(zhǔn)確度的影響

本次實(shí)驗(yàn)過程中按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中的要求，將皂化反應(yīng)時(shí)間控制為30.0min。但在具體實(shí)驗(yàn)過程當(dāng)中，有關(guān)皂化開始以及結(jié)束時(shí)間的記錄并沒有形成統(tǒng)一規(guī)定。有些實(shí)驗(yàn)人員自三角瓶放入水浴鍋內(nèi)開始計(jì)算皂化反應(yīng)時(shí)間，或者是自三角瓶放入水浴鍋后5.0min開始計(jì)算皂化反應(yīng)時(shí)間，兩種做法都會(huì)導(dǎo)致所得到的白酒樣本總酯檢測結(jié)果發(fā)生誤差。正確的做法是自回流管滴下第一滴回流液開始計(jì)算皂化反應(yīng)時(shí)間，使其達(dá)到30.0min的理想狀態(tài)。

為對(duì)比三種不同的皂化反應(yīng)時(shí)間計(jì)時(shí)方式對(duì)白酒總酯檢測準(zhǔn)確度的影響，同樣以XX品牌45%濃度白酒以及XX品牌52%濃度白酒樣本為例，在不同的計(jì)時(shí)方式下對(duì)白酒樣本總酯檢出數(shù)值進(jìn)行觀察對(duì)比。具體數(shù)據(jù)如下表所示（見表2）。

表2 不同皂化時(shí)間計(jì)時(shí)方式對(duì)白酒總酯檢測水平的影響示意表

結(jié)合表2數(shù)據(jù)來看，在按照“自三角瓶放入水浴鍋內(nèi)開始計(jì)算皂化反應(yīng)時(shí)間”以及“自三角瓶放入水浴鍋后5.0min開始計(jì)算皂化反應(yīng)時(shí)間”方案下，白酒樣本總酯檢測水平的誤差在0.08～0.10g/L范圍內(nèi)，這一偏差與當(dāng)前《白酒分析方法》（GB/T103145-2007）中所規(guī)定的“白酒總酯檢測水平偏差應(yīng)當(dāng)?shù)陀?.006g/L”是不相符的，而在按照“回流管滴下第一滴回流液開始計(jì)算皂化反應(yīng)時(shí)間”方案進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí)，其結(jié)果能夠滿足規(guī)定要求。故而認(rèn)為：在對(duì)白酒總酯水平進(jìn)行檢測時(shí)，自回流管滴下第一滴回流液開始計(jì)算皂化反應(yīng)時(shí)間，維持30.0min皂化，可達(dá)到理想的檢出精確度。

3 結(jié)束語

在文章以上分析中，通過實(shí)驗(yàn)觀察的