原子吸收分光光度法測(cè)定不同產(chǎn)地輪葉黨參中重金屬及有害元素

荊淑芹　馬彬峽　范宏遠(yuǎn)

【摘 要】 目的：使用原子吸收分光光度法測(cè)定10個(gè)產(chǎn)地輪葉黨參中重金屬及有害元素（鉛、鎘、砷、汞、銅）的殘留量。方法 ：樣品經(jīng)微波消解，采用石墨爐法測(cè)定鉛、鎘，采用火焰法測(cè)定銅，采用氫化物發(fā)生法測(cè)定砷，采用冷原子法測(cè)定汞。結(jié)果：各被測(cè)元素均呈良好線性，樣品加樣回收率為94.7%～100.6%。結(jié)論：方法快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確；部分產(chǎn)地輪葉黨參鎘殘留量偏高。

【關(guān)鍵詞】 輪葉黨參；原子吸收分光光度法；重金屬及有害元素

【中圖分類號(hào)】R282.4 【文獻(xiàn)標(biāo)志碼】 A 【文章編號(hào)】1007-8517（2015）13-0010-02

我國(guó)由外經(jīng)貿(mào)部制定并頒布的《藥用植物及其制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》2001年7月1日起正式實(shí)施，該標(biāo)準(zhǔn)包括了我國(guó)進(jìn)出口中藥材及中成藥的重金屬限度標(biāo)準(zhǔn)。重金屬對(duì)中藥的污染不容忽視[1-2]，如鉛、砷、汞等對(duì)生物和人體都有毒害作用，中藥材中鉛、銅、鉻、砷和汞在各國(guó)都建立了限定標(biāo)準(zhǔn)。

輪葉黨參是桔梗科黨參屬多年生纏繞性草本植物，又名羊乳、四葉參等，具有補(bǔ)氣養(yǎng)陰、潤(rùn)肺生津、消腫排膿以及解毒療瘡之功效。輪葉黨參是我國(guó)長(zhǎng)期出口東南亞的中藥材，其質(zhì)量檢查方法應(yīng)符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的要求。本文采用《中國(guó)藥典》2010年版一部附錄重金屬及有害元素的測(cè)定方法測(cè)定了10 個(gè)不同產(chǎn)地輪葉黨參鉛（Pb）、鉻（Cd）、銅（Cu）、砷（As）和汞（Hg）五種重金屬及有害元素的殘留量。

1 儀器與材料

島津AA-6300型原子吸收分光光度儀（附火焰及石墨爐原子化器）；ASC-6100原子吸收自動(dòng)進(jìn)樣器（日本島津公司）；CW-1Y自動(dòng)控溫冷卻循環(huán)水裝置；TAS-990原子吸收分光光度計(jì)；WHG-103A型流動(dòng)注射氫化物發(fā)生器（北京普析通用公司）；MARS-240/50型微波消解儀（美國(guó)CEM公司）。

Pb、Cd、As、Hg、Cu單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，濃度均為1 mg/ml。

硝酸為超高純?cè)噭蛩岷望}酸為優(yōu)級(jí)純，其余試劑皆為分析純，水為重蒸水。

2 實(shí)驗(yàn)方法及結(jié)果

2.1 測(cè)定條件 Pb、Cd采用石墨爐法，儀器測(cè)定條件見表1，石墨爐參數(shù)見表2；Cu采用火焰法，測(cè)定條件見表3；As采用氫化物發(fā)生法，Hg采用冷原子法，測(cè)定條件見表4。

2.2 供試品溶液的制備

2.2.1 供試品母液制備 取待測(cè)樣品，粉碎成粗粉，精密稱取0.5 g，置聚四氟乙烯消解罐中，加硝酸10 ml，混勻，浸泡過夜；蓋好內(nèi)蓋，旋緊外套，置微波消解儀內(nèi)，按表5中程序消解；消解結(jié)束后，自然冷卻，轉(zhuǎn)移罐內(nèi)溶液至錐形瓶中，置加熱板上，緩緩加熱至紅棕色蒸汽揮盡，并繼續(xù)緩緩濃縮至2～3 ml，放冷，作為供試品母液備用。

2.2.2 測(cè)定液制備 用水轉(zhuǎn)移母液至50 ml量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，作為Pb，Cd，Cu測(cè)定液。精密吸取Pb測(cè)定液10 ml，置25 ml量瓶中，加入25%碘化鉀溶液1 ml，10%抗壞血酸溶液1 ml，用鹽酸溶液（20→100）定容至刻度，80℃水浴加熱3 min，取出放冷，搖勻，作為As測(cè)定液。取供試品母液，加入4%硫酸溶液2 ml，5%高錳酸鉀溶液0.5 ml，搖勻，滴加5%鹽酸羥胺溶液至紫紅色恰消失，轉(zhuǎn)入10 ml量瓶中，用4%硫酸溶液洗滌容器，合并洗液于量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，作為Hg測(cè)定液。以上各步驟均同法隨行制備空白溶液。

2.3 方法學(xué)考察

2.3.1 線性關(guān)系考察 精密吸取Pb、Cd、Cu、As和Hg的標(biāo)準(zhǔn)溶液按《中國(guó)藥典》2005年版一部的方法制備系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述方法測(cè)定，得出各元素的線性回歸方程，結(jié)果見表6。

2.3.2 精密度試驗(yàn) 取Pb、Cd、Cu、As和Hg濃度分別為40、4、200、8、10 ng/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別連續(xù)分析6次，計(jì)算吸收值的RSD，結(jié)果見表6。

2.3.3 重復(fù)性試驗(yàn) 精密稱取一份樣品5份，分別按照上述方法測(cè)定Pb、Cd、Cu、As和Hg的殘留量，計(jì)算各元素殘留量的RSD，結(jié)果見表6。

2.3.4 穩(wěn)定性試驗(yàn) 取“重復(fù)性試驗(yàn)”項(xiàng)下Pb、Cd、Cu、As和Hg元素的供試品溶液各1份，分別在0、2、4、8、12、24 h測(cè)定，計(jì)算吸收值的RSD，結(jié)果見表6。

2.3.5 回收率試驗(yàn) 取同一批號(hào)樣品（No.4） 9份，每份0.25 g，精密稱定，平均分成A、B、C 3組，A組加入Pb、Cd和Cu標(biāo)準(zhǔn)溶液，B組加入As標(biāo)準(zhǔn)溶液，C組加入Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照供試品溶液制備方法制備，并測(cè)定各元素的殘留量，測(cè)得回收率結(jié)果Pb 94.7%、Cd 96.2%、Cu 99.1%、As 98.8%、Hg 100.6%。

2.4 樣品測(cè)定 按照上述方法測(cè)定10個(gè)產(chǎn)地的輪葉黨參藥材中的5種重金屬及有害元素，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算含量，結(jié)果見表7。

3 討論

相對(duì)于干法或濕法消解，微波消解效率顯著提高，消解更為徹底，消解罐是全密閉的環(huán)境，因此待測(cè)元素?fù)p失少。僅使用硝酸，且用量很低，因此使測(cè)定的空白值大幅降低。

本研究屬于痕量分析的范疇，試劑及環(huán)境中極微量待測(cè)元素的存在均可能對(duì)試驗(yàn)結(jié)果造成很大的影響，因此每次測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)品溶液和供試品溶液制備均必須做隨行空白，以消除干擾，保證分析結(jié)果的可靠。所用試劑及水均應(yīng)為高純，使用前檢查相關(guān)元素的含量應(yīng)在可接受的范圍之內(nèi)。

《中國(guó)藥典》2005年版一部中甘草、黃芪等6個(gè)品種項(xiàng)下規(guī)定了重金屬及有害元素的限量標(biāo)準(zhǔn)（Pb不得過百萬分之五、Cd不得過千萬分之三、As不得過百萬分之二、Hg不得過千萬分之二、Cu不得過百萬分之二十），與我國(guó)的《藥用植物及其制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》的限度相同，與國(guó)際上目前對(duì)植物藥中重金屬及有害元素的限量要求基本相當(dāng)。按此要求，本研究測(cè)定的10個(gè)批次樣品中，Pb、Cd、Cu、As和Hg的測(cè)定結(jié)果均符合要求，其中Cd的測(cè)定結(jié)果較高甚至接近限度標(biāo)準(zhǔn)。分析輪葉黨參對(duì)Cd可能有天然蓄積作用，提示我們需要加強(qiáng)基礎(chǔ)調(diào)研，結(jié)合GAP種植規(guī)范的要求，選擇和改造種植環(huán)境，以達(dá)到減毒存效的目的。

參考文獻(xiàn)

[1]宗良綱， 李嫦玲， 郭巧生. 中藥材中重金屬污染及其研究綜述[J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)， 2006， 34（3）：495-497， 499.

[2]孫楠， 薛健. 中藥中重金屬測(cè)定的研究進(jìn)展[J]. 中草藥， 2005， 36（12）：1907-1909.

（收稿日期：2015.05.04）