梁艷濤,段 力,楊 志,張亞非
(上海交通大學 薄膜與微細技術教育部重點實驗室 電子信息與電氣工程學院,上海200240)
碳納米管對氣體分子表現出優異的傳感性能和穩定性,是一種優異的氣體敏感材料。碳納米管氣體傳感器的對目標氣體極其敏感,當碳納米管感應氣體分子后,傳感器的阻值將發生明顯改變[1,2]。檢測的本質是電阻器阻值的變化,由于傳感器的初始阻值個體差異較大,但在無目標氣體的測試中電阻阻值變化比較小[3],因此,可以通過檢測傳感器兩端電阻的變化推測出對應的氣體濃度值。
本文設計了一種基于碳納米管氣體傳感器的氣體監測系統,實驗結果表明:該系統可精確檢測5×10-6~50×10-6范圍的NH3。
考慮到小信號的精確電壓源與小信號的精確電流源相比,所產生的信號更容易受到噪聲的污染。為了滿足寬量程、高精度、高穩定性特點,同時減小外圍電路所帶來的噪聲,須選擇設計精確恒流源供電,直接采集傳感器兩端電壓,然后利用微控制單元進行后續處理,最終得出氣體濃度值。
為了便于安裝、維修與調試,系統外圍電路采用模塊化設計方法,主要包括:電池電壓判定模塊、電壓源模塊、恒流源模塊、泵控制電路模塊、A/D 轉換模塊、單片機控制模塊、LCD 液晶顯示模塊、超限報警模塊、蜂鳴器電路模塊、SD 卡數據存儲模塊[4,5],方框圖如圖1 所示。

圖1 系統外圍電路框圖Fig 1 Block diagram of peripheral circuits of system
電池電壓判定模塊:主要利用NE555 芯片來實現,用于判定電池電量是否充足,如果低于預設的門限值,LED 電壓指示燈會變成紅色。
電壓源模塊:由于本系統采用單一電源供電,各模塊需采用不同值電壓供電,利用NE555,LM7805,TL431 等芯片設計了精密電源DVDD、精密電源地DGND、模擬電源AVDD、模擬電源負AVSS、模擬電源地AGND,以及普通5 V的VCC。
恒流源模塊:傳感器的驅動電源。
泵控制電路:負責為傳感器泵氣,加快傳感器吸附速度,提高檢測速度。
單片機控制單元:負責數據處理,實現自動控制。
蜂鳴器電路與超限報警模塊:當檢測到的氣體濃度高于預設值,自動報警。
本文設計了一種高精度恒流源供電,電路原理圖如圖2。此恒流源使用單一的7.2 V 鋰電池供電。

圖2 高精密恒流源和碳納米管傳感器原理圖Fig 2 Principle diagram of high precise constant current source and carbon nanotube sensor
為達到高精度要求,本電路選用高精度恒壓源REF5025 作為恒流源的前級輸入。利用OP07 設計一個電壓跟隨器,作為一個隔離級,防止后續電路影響恒流源的精度。
理想的輸出電流為200 μA,系統要求恒流源誤差不得高于±0.1%。高精密恒壓源的輸入輸出級均使用貼片鉭電容器進行濾波,所有電阻器精度為0.05%。
本系統所使用的傳感器為本實驗室制備的碳納米管NH3傳感器[6,7],此傳感器對NH3氣體的響應曲線如圖3,對于5×10-6~50×10-6范圍內NH3氣體,電阻變化率最低為25.1%,最高可達59.2%。對不同濃度的NH3氣體有良好的分辨能力,并且隨NH3氣體濃度的增加,傳感器電阻變化率逐漸增大,即對稍高濃度的NH3氣體,傳感器表現出更高的分辨能力。

圖3 傳感器對濃度5×10-6 ~50×10-6范圍內NH3 氣體濃度的響應曲線Fig 3 Response curves of sensor to NH3 concentration at range of 5×10-6 ~50×10-6
軟件流程圖如圖4。
首先檢測系統要進行初始化,初始化完成之后進行系統狀態檢測,檢測電池電量是否充足,門限電壓設置為6.9 V,當電池電壓低于6.9 V 時缺電報警紅燈亮,提示用戶需要給電池充電。電池電壓充足條件下:未按下記錄鍵時,系統紅色工作狀態燈亮,綠色超限報警燈亮,提示系統并未進入檢測狀態,并顯示、發送當前數據;按下記錄鍵時,綠色工作狀態燈亮,綠色超限報警燈亮,提示已經進入檢測狀態,并新建記錄文件,同時蜂鳴器伴有短鳴提示,系統微控制單元執行檢測功能,系統內部自動將采樣得到的電壓數據轉換為對應的濃度值,顯示、發送、記錄當前檢測到的數據,并和報警預設值比較,如大于預設值,蜂鳴器斷續聲提示,紅色超限報警燈亮,提示用戶當前濃度超標,用戶可以手動取消報警。由于使用的碳納米管傳感器具有可重復性,復位記錄鍵之后可進行下一次測量。

圖4 軟件流程圖Fig 4 Flow chart of software
圖5 是高精密恒流源的測試結果,圖5(a),(b)分別是負載為5 kΩ 和5~25 kΩ 的測試結果。

圖5 高精密恒流源測試結果Fig 5 Testing result of high precise constant current source
測試結果顯示電流均落在193.41~193.53 μA 范圍內,略微偏離理論值200 μA。這主要是REF5025 高精密恒壓源的輸出偏移導致的,理論上REF5025 恒壓源輸出2.5 V,而實際測量其輸出只有2.4 V。但總體上來說,此恒流源展現了較高的精度和穩定性,在5 kΩ 負載下,恒流源的輸出穩定在193.41 ~193.44 μA 之間,相對誤差僅為0.016%;在5~25 kΩ 變化負載下,恒流源的輸出穩定在193.41~193.53 μA之間,相對誤差為0.062%,遠遠低于要求的誤差值,此高精密恒流源滿足高精度、高穩定性的特點,為實現后續高精度檢測提供了良好的基礎。
所設計的便攜式檢測系統外形圖如圖6 所示,此系統尺寸小,便于攜帶。本系統所選NH3傳感器在NH3氣體濃度為5×10-6,10×10-6,20×10-6,50×10-6時,傳感器電阻變化率分別為25.1%,32.5%,48.5%,59.2%[9]。表1展示了不同NH3氣體濃度下恒流源輸出電流、傳感器兩端采樣電壓變化、氣體濃度測試值,以及檢測誤差等數據,測量結果稍有誤差,但在可接受范圍以內。

圖6 檢測儀外形圖Fig 6 Outline drawing of detector

表1 檢測系統對濃度5×10-6 ~50×10-6范圍內NH3 氣體濃度的測試結果Tab 1 Test results of detecting system on NH3 concentration at range of 5×10-6 ~50×10-6
本文設計的檢測系統滿足小型化、低成本、高穩定性的要求,可以準確測量25 kΩ 范圍內電阻的變化。另外,采用模塊化設計便于系統調試,并且易于安裝與維護。此系統搭載本實驗室制備的碳納米管NH3氣體傳感器可以精確檢測5×10-6~50×10-6范圍內NH3氣體濃度。
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