雙吡啶基Schiff堿及其銅配合物的合成、結(jié)構(gòu)表征、熱穩(wěn)定性和熒光性質(zhì)

鐘曉鑫，陳飛鵬，林建寧，鄭敏敏，陳延民

（泉州師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院，福建 泉州 362000）

雙吡啶基Schiff堿及其銅配合物的合成、結(jié)構(gòu)表征、熱穩(wěn)定性和熒光性質(zhì)

鐘曉鑫，陳飛鵬，林建寧，鄭敏敏，陳延民

（泉州師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院，福建 泉州 362000）

合成了4—乙酰基吡啶縮異煙酰腙（HL，1）、4—醛基吡啶縮異煙酰腙（HX，2）和2—乙酰基吡啶縮異煙酰腙（HZ，3）三種Schiff堿及其相應(yīng)的銅配合物［Cu（H2O） L］NO3·2H2O（1a）、［CuX2］·5H2O（2a）和［Cu（CH3COO）Z］（3a），用元素分析、熱重分析、紅外光譜和紫外光譜進(jìn)行了表征。熒光測(cè)試表明，金屬配位的結(jié)果使配體的熒光增強(qiáng)。測(cè)定了1的二水合物（HL·2H2O）的單晶結(jié)構(gòu)，晶體屬三斜晶系Pī空間群，晶胞參數(shù)為a=0.68735（16） nm，b=0.75662（18） nm，c=1.4246（3） nm，α=86.933（3） °，β=82.983（3） °，γ=70.871（3） °，Z=2，Mr=276.30，Dc=1.320g·cm-3，F(xiàn)（000）=292。

席夫堿；熱穩(wěn)定性；熒光性質(zhì)；銅配合物

Schiff堿及其配合物因其應(yīng)用的廣泛性和結(jié)構(gòu)的多樣性備受研究者的關(guān)注，一直是非常活躍的研究領(lǐng)域［1-4］。此類化合物具有很好的生物活性和催化活性，在功能材料方面，因Schiff堿含C=N雙鍵，容易生成聚合物，是很好的發(fā)光材料；而作為功能性填料，可降低涂料的輻射發(fā)射率。酰腙類Schiff堿由于次胺基氮原子的孤對(duì)電子與酰基和亞胺基雙鍵形成了p—π共軛體系，所以酰腙類化合物具有很高的穩(wěn)定性；酰腙具有很強(qiáng)的配位能力和多變的配位方式（單齒、雙齒、三齒、酮式、烯醇式等），把富有活性的吡啶雜環(huán)引入酰腙體系則可賦予更豐富的配位方式和性質(zhì)。

1 儀器與藥品

美國(guó)Nicolet公司is10型FT-IR紅外光譜儀；美國(guó)Varian公司 CARY/ Eclipse型熒光分光光度計(jì)上海美譜達(dá)UV1800PC型紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)；美國(guó)Agilent Super Nova單晶衍射儀；德國(guó)塞馳STA 409 PC型綜合熱分析儀；德國(guó)Elmentar Vario EL元素分析儀；蘇州江東DDS-307A型電導(dǎo)儀。所用藥品均為分析純?cè)噭?/p>

2 化合物1～3和1a～3a的合成

化合物1～3的合成，將20 mmol異煙酰肼溶于50 mL無(wú)水乙醇中，逐漸滴加2.42 mL（20 mmol）4—乙酰基吡啶和1 mL冰醋酸，70 ℃下回流2 h，析出1的白色粉末，冷卻至室溫，抽濾，用適量無(wú)水乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，得淺黃色棒狀晶體，產(chǎn)率約63%，m.p.183～185 ℃。50 ℃真空干燥2 h。對(duì)C13H12N4O的元素分析，實(shí)測(cè)值/理論值，%：64.93/64.99；5.06/5.03；23.35/23.30。IR（cm-1）：1 690 vs，1 645 s，1 600，1 541，1 413，1 066，997。分別用4—醛基吡啶和2—乙酰基吡啶替代4—乙酰基吡啶，其他制取條件同上。

2的產(chǎn)率約 37%，m.p.22 1.4～2 22.6℃。對(duì)C12H10N4O的元素分析，實(shí)測(cè)值/理論值，%：63.63/63.72；4.58/4.46；24.55/24.76。IR（cm-1）：1 686 vs，1 641 s，1 604，1 560，1 414，1 069，1 001。

3的 產(chǎn) 率 約 36%，m.p.173.3～ 175.2℃， 對(duì)C13H12N4O的元素分析，實(shí)測(cè)值/理論值，%：65.03/64.99；4.98/5.03；23.41/23.30。IR（cm-1）：1 669 vs，1 622 s，1 598，1 551，1 428，1 069，991。

（P-05）

Synthesis, structural characterization, thermal stability and fl uorescence properties of double-pyridyl Schiff base and its copper complexes

O641.4

1009-797X （2015） 22-0115-02

A DOI：10.13520/j.cnki.rpte.2015.22.044

鐘曉鑫（1994-），泉州師范學(xué)院，化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院，研究方向?yàn)榛瘜W(xué)工程與工藝。

2015-09-13