市售不同產地單葉蔓荊子揮發油成分分析

★ 陳宇帆 李志強 劉明貴

(1.贛州市人民醫院 江西 贛州 341000；2.江西中醫藥大學 南昌 330004；3.景德鎮市第二人民醫院 江西 景德鎮 333000)

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市售不同產地單葉蔓荊子揮發油成分分析

★ 陳宇帆1李志強3劉明貴2

(1.贛州市人民醫院 江西 贛州 341000；2.江西中醫藥大學 南昌 330004；3.景德鎮市第二人民醫院 江西 景德鎮 333000)

目的：對市售單葉蔓荊子揮發油化學成分進行分析比較。方法：采用水蒸氣蒸餾法提取單葉蔓荊子揮發油；測定揮發油的含量、折光率、旋光度及相對密度，并運用GC-MS對其化學成分進行分析。結果：市售的單葉蔓荊子揮發油得率為0.156%～0.222%，相對密度為0.924～0.980，折光率為1.472～1.505，旋光度為-40.8°～-13.7°；廣西玉林產單葉蔓荊子分離鑒定出32種化合物，江西產分離鑒定出28種化合物，共有成分13種；共有成分占各自揮發油總量的55.67%、69.39%。結論：市售不同產地的單葉蔓荊子揮發油的物理性質及化學成分組成存在差異。

蔓荊子；揮發油；含量；折光率；旋光度；GC-MS

蔓荊子為馬鞭草科植物單葉蔓荊VitextrifoliaL. var.simplicifoliaCham.或蔓荊VitextrifoliaL.的干燥成熟果實，具有疏散風熱、清利頭目的功效，常用治風熱感冒頭疼、齒齦腫痛、目赤多淚、目暗不明、頭暈目眩[1]。單葉蔓荊子主產于我國江西、廣西、廣東、福建、山東和江蘇等地[2-3]。揮發油是單葉蔓荊子的主要活性物質之一[4]，本實驗擬選用江西省市售的單葉蔓荊子為研究對象，對揮發油成分進行比較分析，為評價不同產地單葉蔓荊子質量提供了一定的參考。

1 儀器與試藥

Agilent6890N氣相色譜-質譜聯用儀(美國Agilent公司)。蔓荊子購于江西南昌市不同的藥店，分別為廣西玉林產、亳州蜀中藥業公司和亳州興和藥業公司，后兩者產地均為江西。所購蔓荊子呈圓球形，表面灰黑色或黑褐色，被灰白色粉霜狀茸毛，有縱向淺溝4條，頂端微凹，基部有灰白色宿萼及短果梗，體輕，質堅韌，種仁白色，有油性，經江西中醫藥大學中藥資源學科組賴學文副教授鑒定均為馬鞭草科植物單葉蔓荊VitextrifoliaL. var.simplicifoliaCham.的干燥成熟果實。

2 實驗方法

2.1 揮發油提取 根據2010年版《中國藥典》一部附錄 XD[1]揮發油測定法甲法操作。取市售的三種單葉蔓荊子適量，搗碎，并稱取一定量置于圓底燒瓶中，加5倍量的水及數粒玻璃珠，振搖均勻，浸泡2h，進行揮發油提取，回流6h，收集揮發油。

2.2 GC-MS條件 色譜條件：HP-5MS彈性石英

毛細管柱(30 m ×250 μm×0.25 μm)。載氣為氦氣；流速是1mL/min；進樣量為1μL；進樣口溫度250℃；進樣方式：分流進樣，分流比20：1；恒流模式；傳輸線溫度：280℃；升溫程序：色譜柱初始溫度60℃(保持3min)，以8℃/min升溫速率升至250℃(最后保持15min)。

質譜條件：電離方式為EI；電子轟擊能量為70eV；離子源溫度230℃；四極桿溫度150℃；掃描范圍：35～500amu；溶劑延遲時間：5min。

3 結果

3.1 揮發油得率與物理常數測定 測定揮發油體積并計算出油率，然后測定揮發油的相對密度、折光率、旋光度。結果見表1。

3.2 揮發油GC-MS成分分析 取蔓荊子揮發油乙酸乙酯溶液各1μL，用氣相色譜-質譜聯用儀分析鑒定，得到總離子流圖，經過NIST2.0質譜計算機數據系統檢索，結合人工圖譜解析，并查對有關質譜文獻[5-8]，從而鑒定出各樣品揮發油的化學成分，并用峰面積歸一化法測定了各化學成分在揮發油中的相對百分含量，結果見圖1和表2。

表1 市售單葉蔓荊子揮發油的得率及其物理常數(n=3)

4 討論

4.1 市售單葉蔓荊子揮發油含量江西產者平均為0.208%，廣西玉林產者為0.156%；江西產揮發油明顯高于廣西玉林，此外，從外觀性狀、旋光度、折光率也存在一定差異。

4.2 GC-MS結果表明市售不同產地的單葉蔓荊子揮發油化學成分存在差異。兩個產地單葉蔓荊子揮發油中共鑒定出47個化合物，廣西玉林產者鑒定出32個化合物，江西產者鑒定出28個化合物，兩者共有的化合物僅有13種，即桉樹腦、6,6-二甲基庚烷-2,4-二烯、3,3-二甲基-2-(3-丁二烯)-環戊酮、7-異丙基-1,1,4a-三甲基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氫化菲、4-氨基-6,7-二甲基-1H-吡咯[3,4-c]吡啶-1,3,(2H)-二酮、雌酚酮、7-(2-羥苯基)(7H)三唑[e]苯并呋喃、[4aS-(4aS,4bR,7R,10aR)]-1,1,4a,7-四甲基-7-乙烯基-1,2,3,4,4a,4b,5,6,7,8,10,10a-十二氫化菲、[4aS-(4aS,5S,8aR)]-1,1,4a-三甲基-6-亞甲基-5-(3-甲基-2,4-戊二烯)-十氫化萘、4-乙酰基-2(1H)-喹啉酮、2-(4-氟代苯甲基)-N-苯基-乙酰胺、7-甲基-1,2,3,5,8,8a-六氫化萘、4-氨基-6-羥基吡唑-(3,4-d)嘧啶。共有組分的含量分別占各自揮發油總量的55.67%、69.39%。

4-氨基-6,7-二甲基-1H-吡咯[3,4-c]吡啶-1,3,(2H)-二酮、3,3-二甲基-2-(3-丁二烯)-環戊酮、7-異丙基-1,1,4a-三甲基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氫化菲、4-乙酰基-2(1H)-喹啉酮等在兩產地單葉蔓荊子揮發油成分中相對含量較高，質量分數均在5.00%以上。

在非共有成分中，廣西玉林產單葉蔓荊子揮發油成分1,5-二苯基-2H-1,2,4-三唑啉-3-硫酮(9.87%)含量較高；江西產則揮發油成分1-(4-乙氧苯基)-苯并咪唑-5-胺(10.35%)含量較高。此外，江西產單葉蔓荊子揮發油成分含α-蒎烯(1.07%)、β-蒎烯(0.28%)、4-蒈烯(2.29%)等；廣西玉林產者含崁烯(0.17%)、1-石竹烯(2.65%)、α-石竹烯(0.12%)等。

4.3 關于單葉蔓荊子揮發油成分，楊再波等[9]報道主要成分中α-蒎烯含量為4.26 %，莰烯含量為4.89 %，張治國等[10]報道主要成分中α-蒎烯含量為8.93 %，莰烯含量為6.65 %。本實驗數據顯示，市售廣西蔓荊子揮發油中并未檢測出這兩者成分，可能與銷售過程中包裝是否嚴密、貯藏時間[11]等因素有關。本實驗首次比較了江西市售單葉蔓荊子揮發油成分的異同，可為不同產地蔓荊子的選擇使用提供一定參考。此外本實驗結果顯示除產地不同的單葉蔓荊子揮發油質量存在差異外，不同飲片生產企業提供的產地同為江西的單葉蔓荊子揮發油的含量及物理性質差異亦顯著，是否和以上因素有關，有待進一步研究探討。

[1] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典·一部[S].北京：中國醫藥科技出版社，2010:340-341.

[2]中國醫學科學院藥物研究所.中藥志[M].北京：人民衛生出版社，1984：679.

[3]中國植物志編委會.中國植物志[M].北京：科學出版社，1982：138-140.

[4]楊云.天然藥物化學成分提取分離手冊[M].北京：中國中醫藥出版社，2003.

[5]林啟壽. 中草藥成分化學[M]. 北京：科學出版社，1977.

[6]從浦珠. 質譜學在天然有機化學中的應用[M]. 北京：科學出版社，1987.

[7]從浦珠，蘇克曼. 分析化學手冊.第九冊[M]. 北京：化學工業出版社，2000.

[8]中國質譜學會有機專業委員會.香料質譜圖集[M].北京：科學出版社，1992：6，41.

[9]楊再波, 趙 超.固相微萃取 /氣相色譜-質譜法分析蔓荊子揮發性化學成分[J] .河南大學學報:醫學版, 2006, 25(4):6-19.

[10]張治國, 王仁卿, 梁頌春.單葉蔓荊果實揮發油成分與性質和黃酮含量的研究[J] .河南科學, 1999, 17(S0):50-54.

[11]劉小芬，楊成梓，范世明，等.福建省市售蔓荊子質量評價[J].亞熱帶植物科學，2011,40(1)：74.

張金蓮，碩士，教授。研究方向：中藥學。Tel: 07918-7118995，E-mail: jxjzzjl@163.com。

江西省衛生廳中醫藥科研計劃項目(2013Z003)；江西省教育廳科技計劃項目(GJJ13617)；江西省自然科學基金項目(20114BAB205075)。

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2015-04- 05)編輯：曾文雪