PET成型品中銻含量測(cè)定方法的比較

周萬(wàn)維

（貴州省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院，貴州貴陽(yáng)550004）

隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，銻時(shí)下已被廣泛用于生產(chǎn)各種阻燃劑、搪瓷、玻璃、橡膠、涂料、顏料、陶瓷、塑料、半導(dǎo)體元件、煙花、醫(yī)藥及化工等產(chǎn)品中。銻也可用做聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）生產(chǎn)中的縮聚催化劑。在（GB 13113-1991）《食品容器及包裝材料用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[1]規(guī)定銻限量為0.05 mg/L。而目前常用的檢測(cè)銻的方法有：分光光度法、火焰原子吸收法、石墨爐原子吸收光譜法和氫化物原子熒光光譜法[2-10]。

本文采用石墨爐原子吸收光譜法和氫化物原子熒光光譜法對(duì)同一PET 成型品中的銻含量進(jìn)行檢測(cè)，對(duì)兩種儀器測(cè)定方法的檢出限、精密度、回收率、分析速度進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

900T 原子吸收光譜儀、銻空心陰極燈：美國(guó)PE 公司；AFS-2100 原子熒光光譜儀、銻空心陰極燈：北京海光儀器公司。

銻標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（Sb）= 100 μg/mL，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心。

硼氫化鉀原子熒光專用，鹽酸優(yōu)級(jí)純，乙酸、硫脲、抗壞血酸、碘化鉀、甲基異丁酮（MIBK）、吡咯烷二硫代甲酸銨（APDC）均為分析純。

1.2 方法

按PET 成型品表面積1 cm2加入2 mL 4%乙酸溶液的比例60 ℃浸泡30 min，自然冷卻，備用。

氫化物原子熒光法標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制：

分別取1 μg/L 銻標(biāo)準(zhǔn)使用液0.0、0.1、0.2、0.4、0.8、1.0 mL 與100 mL 容量瓶中，分別加入10 mL（1∶1）鹽酸溶液，加硫脲-抗壞血酸溶液（0.05 g/mL）40 mL，用去離子水定容至100 mL，然后按儀器工作條件進(jìn)行測(cè)定。

取出8 mL 浸出液于10.0 mL 具塞試管中，加入鹽酸1.2 mL、硫脲-抗壞血酸溶液（0.05 g/mL）0.8 mL，搖勻，放置20 min 后測(cè)定。同時(shí)作空白試驗(yàn)。

石墨爐原子吸收法標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制：

分別取1 μg/L 銻標(biāo)準(zhǔn)使用液0.0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5 mL 于125 mL 分液漏斗中，并補(bǔ)加4%乙酸至50 mL，分別依次加入2 mL 碘化鉀溶液，3 mL 鹽酸，混勻后放置2 min，然后分別加入10 mL APDC 溶液，混勻，各加入10 mL MIBK。劇烈振搖1min，靜置分層，棄除水相，以少許脫脂棉塞入分液漏斗下頸部，將MIBK層經(jīng)脫脂棉濾至10 mL 具塞試管中，然后按儀器工作條件進(jìn)行測(cè)定。

取50 mL 浸出液于125 mL 分液漏斗中，并補(bǔ)加4%乙酸至50 mL，分別依次加入2 mL 碘化鉀溶液，3 mL鹽酸，混勻后放置2 min，然后分別加入10 mL APDC溶液，混勻，各加入10 mL MIBK。劇烈振搖1 min，靜置分層，棄除水相，以少許脫脂棉塞入分液漏斗下頸部，將MIBK 層經(jīng)脫脂棉濾至10 mL 具塞試管中，然后按儀器工作條件進(jìn)行測(cè)定。

2 儀器工作條件

2.1 氫化物原子熒光光譜儀測(cè)試條件

負(fù)高壓280 V，總燈電流70 mA 主/輔陰極各35 mA，原子化高度8mm，載氣300mL/min，屏蔽氣900mL/min。

2.2 原子吸收光譜儀測(cè)試條件

銻空心陰極燈電流14 mA，狹縫0.7 nm，塞曼扣背景，進(jìn)樣量20 μL，石墨爐升溫程序間表1。

表1 石墨爐升溫程序Table1 Graphite furnace temperature program

3 對(duì)比實(shí)驗(yàn)

3.1 檢出限的對(duì)比

在各分析儀器工作條件下，分別用石墨爐原子吸收法和氫化物原子熒光法分別檢測(cè)已配置好的標(biāo)準(zhǔn)曲線系列溶液。

用石墨爐原子吸收法測(cè)定銻標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，得到曲線線性回歸方程為y=0.011 3x+0.001 06，相關(guān)系數(shù)r=0.999 4，在相同條件下，對(duì)11 份試劑空白樣進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差SD=0.007 913。根據(jù)D.L=3SD/K，檢出限為2.1 μg/L。

用氫化物原子熒光法測(cè)定銻標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，得到曲線線性回歸方程為If=160.674C+0.011 97，相關(guān)系數(shù)為r=0.999 7，在相同條件下，對(duì)11 份試劑空白樣進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差SD=0.007 98。根據(jù)D.L=3 SD/K，檢出限為2.0 μg/L。

3.2 精密度的對(duì)比

在各分析儀器工作條件下，分別用石墨爐原子吸收法和氫化物原子熒光法檢測(cè)含5.00、10.00 μg/L 銻標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)10 次測(cè)定，其結(jié)果見表2。

表2 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table2 The precision experiment of two method

3.3 回收率的對(duì)比

在同一批PET 成型品樣中加入5.00 μg/L 銻標(biāo)準(zhǔn)溶液，按試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定，樣品中均未檢出銻，測(cè)定結(jié)果和回收率見表3。

表3 回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果（n=6）Table3 The recovery experiment of two method（n=6）

3.4 分析速度的對(duì)比

按各分析儀器工作條件，分別用石墨爐原子吸收法和氫化物原子熒光法測(cè)試銻標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣，并記錄每個(gè)樣品測(cè)試所需要的時(shí)間，石墨爐原子吸收法測(cè)試完一個(gè)樣品需要115 s，氫化物原子熒光法則至只需要15 s。因此，氫化物原子熒光法比石墨爐原子吸收法省時(shí)。

4 結(jié)論

石墨爐原子吸收法和氫化物原子熒光法檢測(cè)PET成型品中銻時(shí)檢出限分別為2.1 μg/L 和2.0 μg/L，回收率為98.4%和100.1%，由此可見這兩種方法都能較好的滿足PET 成型品中銻含量的分析要求。但是還各有優(yōu)缺點(diǎn)：石墨爐原子吸收法在樣品的前處理過(guò)程中使用了有機(jī)溶劑萃取，操作過(guò)程較氫化物原子熒光法繁瑣，費(fèi)時(shí)，該方法成本高，耗時(shí)長(zhǎng)；氫化物原子熒光法成本低，操作簡(jiǎn)單分析速度快，并且儀器性能更穩(wěn)定。測(cè)定PET 成型品中銻含量氫化物原子熒光法是一種較為理想的方法。

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