玩具產品中有機錫化合物的檢測

摘 要：介紹了參考標準EN 71-3：2013（E）使用氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS）檢測玩具產品中10種有機錫化合物含量的方法。

關鍵詞：玩具產品；有機錫化合物；GC-MS；標準

中圖分類號：X832 文獻標識碼：A 文章編號：1674-7712 （2014） 16-0000-01

協調標準EN 71-3：2013（E）附錄G給出了有機錫化合物檢測的參考方法。在這里簡單探討一下。

一、有機錫化合物

標準列出了10種有機錫化合物：MBT一丁基錫，DBT二丁基錫，TBT三丁基錫，TeBT四丁基錫，MOT一辛基錫，DOT二辛基錫，DPhT二苯基錫，TPhT三苯基錫，DProT二丙基錫，MeT甲基錫。

二、試驗部分

（一）儀器設備

（1）島津GCMS-QP2010Ultra氣質聯用儀；

（2）梅特勒AL204分析天平；

（3）GragonLab搖床。

（二）化學試劑

（1）純水，正己烷，甲醇；

（2）0.07±0.005mol/L鹽酸溶液；

（3）0.25mol/L乙酸鈉緩沖液（pH=5.4）；

（4）2%四乙基硼化鈉溶液（衍生化試劑）；

（5）內標物質：三丁基氯化錫（d27），四丁基錫（d36），三苯基氯化錫（d15）；

（6）標準儲備液1000mg/L。

稱取下列有機錫化合物標準物質，置于100mL容量瓶中，用甲醇定容。

一丁基三氯化錫97.4mg，二丁基二氯化錫104.7mg，三丁基氯化錫112.2mg，四丁基錫119.6mg，一辛基三氯化錫116.6mg，二辛基二氯化錫143.4mg，二苯基二氯化錫118.6mg，三苯基氯化錫133.0mg，二丙基二氯化錫94.2mg，甲基三氯化錫82.8mg。

（7）標準中間液10mg/L；

（8）內標儲備液1000mg/L；

（9）內標工作液2mg/L；

（10）工作曲線標液。

用微量移液槍分別移取0μL、20μL、50μL、100μL、200μL、500μL、1.5mL的標準中間液到已加入5mL 0.07mol/L HCl溶液的樣品瓶中，加入0.1mL內標工作液，加入5mL乙酸鈉緩沖液調節pH值為4.7，加入0.5mL衍生化試劑和2mL正己烷。混合搖勻30分鐘。取正己烷相上機，繪制校準工作曲線，線性相關系數大于0.995。

（三）測試

1.遷移溶液的衍生化

取5mL遷移溶液入樣品瓶中，加入0.1mL內標工作液，5ml乙酸鈉緩沖液調節pH值為4.7，加入0.5mL衍生化試劑和2mL正己烷。搖勻30分鐘，靜置。取正己烷相上機。同時做樣品空白。

2.儀器分析

儀器參數：載氣He流量1.7ml/min，進樣口溫度275℃，不分流進樣1μL，傳輸線溫度280℃，溶劑延遲3min，全掃描和選擇離子模式，升溫程序：50℃保持1.0min，升溫速率20℃/min，從50℃到280℃并保持2.5min。

3.結果分析

（1）定性分析。將樣品的保留時間與標準物質的保留時間進行比較，定量、定性離子及峰型比較，確定是否含有有機錫化合物。參考保留時間，定量、定性離子見表1。

（2）定量分析。1）采用內標法。按下式計算有機錫化合物含量，結果保留到小數點后一位。Xi=2ciV/5m（Xi：含量（mg/kg），ci：濃度（μg/mL），V：體積（mL），m：質量（g）。）；2）每個有機錫化合物的含量之和作為有機錫化合物含量（以三丁基錫表示）；

（3）結果討論。收集樣品加標數據。白色塑膠粒樣品含有21.1mg/kg MeT，加入0.1mL 10μg/mL的有機錫標準溶液，做7次平行試驗。10種有機錫化合物的回收率介于80-120%之間，RSD小于10%，符合要求。

參考文獻：

[1]CEN歐洲標準委員會.EN 71-3：2013（E） Safety of toys part3：Migration of certain elements 玩具安全 第三部分：特定元素的遷移[Z].2013，05，29.