不同基質效應對蔬菜中有機磷農藥殘留的分析

劉淑梅　劉曉鵬　徐悅　于洋

摘 要 通過采用不同的基質，對六類蔬菜中15種有機磷農藥殘留進行了檢測，明確了不同的基質溶液對檢測結果的影響程度。建議在今后的例行監測工作中，合理地利用基質效應，盡量采用蔬菜分類檢測，不同種類的蔬菜采用不同的基質，這樣能夠大大減少基質帶來的干擾，提高結果的可靠性。

關鍵詞 蔬菜；有機磷農藥；殘留；基質效應

中圖分類號：X839.2 文獻標志碼：A 文章編號：1673-890X（2014）10--2

有機磷農藥是目前我國使用最廣、用量最大的一類農藥。大量使用農藥在獲得經濟效益的同時，也產生了廣泛的副作用。為了更好地開展例行監測工作，保證檢測數據的準確可靠，針對有機磷農藥受基質效應的影響，特對蔬菜中有機磷農藥殘留進行不同基質效應的試驗，得出了提高有機磷農藥殘留回收率的方法詞[1]。基于此，通過對綠葉類、茄果類、瓜類等三類蔬菜進行15種有機磷農藥添加回收實驗，得出了不同基質溶液對實際樣品檢測的定量的影響和實際可行的校正措施。

1 材料與方法

1.1 材料

蔬菜樣本：綠葉類選擇普通白菜為代表樣品，茄果類選擇茄子為代表樣品，瓜類選擇黃瓜為代表樣品為代表樣品。根據NY/T761-2008標準，用氣相色譜法進行分析。主要儀器：氣相色譜儀（布魯克450），氮吹儀、勻漿機等。主要試劑：農藥標準品、乙腈、丙酮（均為色譜純）、氯化鈉。分析項目：甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧樂果、樂果、地蟲硫磷、甲基對硫磷、對硫磷、毒死蜱、馬拉硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷標樣濃度：15個有機磷農藥濃度均為1 000 mg/L，配成40 mg/L的混標溶液，備用。

1.2 樣品的前處理

1.2.1 試料制備

取蔬菜樣品可食用部分材料，六類蔬菜分別取 2kg左右，用干凈紗布輕輕擦去樣品表面的附著物，采用對角線分割法，取對角線部分，將其切碎，充分混勻放入食品加工器粉碎，制成待測樣，分別放入塑料容器中，編號，備用。

1.2.2 提取

分別稱取25 g的試料放入三角瓶中，各添加40 mg/L的混標溶液0.1 mL，搖勻，靜置15 min。再分別加入50 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液30～40 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫條件下靜止30 min，使乙腈和水相分層。

1.2.3 凈化

從100 mL具塞量筒中吸取10 mL乙腈溶液，放入150 mL燒杯中，將燒杯放在80 ℃水浴鍋上加熱，杯內緩緩通入氮氣流，蒸發近干，一定要控制近干的程度，否則甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果結果會偏低。加入2 mL丙酮溶解，完全轉移至10 mL刻度試管，定容至5 mL，搖勻待測。每個蔬菜樣品做三個平行樣。

1.2.4 基質溶液的制備

分別稱取25 g的上述試料放入250 mL三角瓶中，各加入50 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液30～40 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫條件下靜止30 min，使乙腈和水相分層。每個樣品分別吸取20 mL乙腈溶液2份，下同“1.2.3”節，分別定容至10 mL，以備用。

1.2.5 標準溶液的配制

分別吸取40 mg/L的混標溶液40 uL，用“1.2.4”節的基質溶液定容至10 mL，即得到0.16 mg/L的混標溶液。

1. 3 測定

1.3.1 色譜柱的參考條件

色譜柱：布魯克公司生產的CP-24cb柱子，30 m×0.32 mm×0.25 ?m。進樣口溫度：250 ℃。檢測器溫度：300 ℃。柱溫：90 ℃（保持1 min），30 ℃/min升到150℃（保1min），10 ℃/min升到230℃（保持1min），1 ℃/min升到235℃，5 ℃/min 升到255 ℃（保5min），總計25 min。氣體及流量：載氣為氮氣，純度≥99.999%，流速為1.3 mL/min。進樣方式：自動進樣，進樣量：2 ?L。

1.3.2 色譜分析

分別吸取標準溶液和樣品溶液2 ?L，以柱保留時間定性，以分析柱獲得的樣品溶液峰面積與標準溶峰面積比較定量。每3個平行樣前后各進一針標準溶液進行計算，以減少有機磷農藥不穩定造成的偏差。

2 結果與分析

2.1 標樣和樣品同一基質溶液的結果

由表1可以看出，標樣和樣品是同一基質，所有樣品的回收率都很好。尤以黃瓜的回收率最好，平均回收率達到99.1%；其次是普通白菜回收率為102.0%，茄果類的回收率稍微偏高一點，達到104.7%。

2.2 以黃瓜為基質溶液的結果

由表2可以看出，以黃瓜為基質的標準溶液來計算，對茄子的結果影響很大，表1中茄子的平均回收率為104.7%，而表2中茄子的平均回收率為119.1%；黃瓜基質的標準溶液對普通白菜的影響不是很大，表1中普通白菜的平均回收率為102.0%，表2中平均回收率為99.8%。

3 討論

不同類別的蔬菜采用和本底一致的基質，添加回收率最好。采用黃瓜作為公共基質，茄果類，如茄子的添加回收率會偏大很多；采用大白菜作為公共基質，普通白菜、茄子、黃瓜、豆角、甘藍等幾類蔬菜的添加回收均偏大很多。這就表明，如果基質選不好的話，會直接影響檢測結果的準確性。在通過氣相色譜法測定蔬菜中有機磷農藥殘留的過程中，基質效應顯著存在。基質效應由基質含量及種類、有機磷農藥種類及濃度等因素決定。經過我們的反復試驗，在我們日常大批量的例行監測工作中，可以選擇黃瓜、西葫蘆或者普通白菜等作為公共的基質溶液配標樣，干擾少一些。只要條件允許，在日常例行監測工作中，最好能對蔬菜進行分類檢測，即對每類蔬菜做一個基質標樣，減少由于不同基質產生的干擾，更好地保證結果的可靠性。

參考文獻

[1]林翔立.我國蔬菜中農藥殘留污染的現狀、原因及對策[J].蔬菜，2001（11）.

（責任編輯：劉昀）endprint

摘 要 通過采用不同的基質，對六類蔬菜中15種有機磷農藥殘留進行了檢測，明確了不同的基質溶液對檢測結果的影響程度。建議在今后的例行監測工作中，合理地利用基質效應，盡量采用蔬菜分類檢測，不同種類的蔬菜采用不同的基質，這樣能夠大大減少基質帶來的干擾，提高結果的可靠性。

關鍵詞 蔬菜；有機磷農藥；殘留；基質效應

中圖分類號：X839.2 文獻標志碼：A 文章編號：1673-890X（2014）10--2

有機磷農藥是目前我國使用最廣、用量最大的一類農藥。大量使用農藥在獲得經濟效益的同時，也產生了廣泛的副作用。為了更好地開展例行監測工作，保證檢測數據的準確可靠，針對有機磷農藥受基質效應的影響，特對蔬菜中有機磷農藥殘留進行不同基質效應的試驗，得出了提高有機磷農藥殘留回收率的方法詞[1]。基于此，通過對綠葉類、茄果類、瓜類等三類蔬菜進行15種有機磷農藥添加回收實驗，得出了不同基質溶液對實際樣品檢測的定量的影響和實際可行的校正措施。

1 材料與方法

1.1 材料

蔬菜樣本：綠葉類選擇普通白菜為代表樣品，茄果類選擇茄子為代表樣品，瓜類選擇黃瓜為代表樣品為代表樣品。根據NY/T761-2008標準，用氣相色譜法進行分析。主要儀器：氣相色譜儀（布魯克450），氮吹儀、勻漿機等。主要試劑：農藥標準品、乙腈、丙酮（均為色譜純）、氯化鈉。分析項目：甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧樂果、樂果、地蟲硫磷、甲基對硫磷、對硫磷、毒死蜱、馬拉硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷標樣濃度：15個有機磷農藥濃度均為1 000 mg/L，配成40 mg/L的混標溶液，備用。

1.2 樣品的前處理

1.2.1 試料制備

取蔬菜樣品可食用部分材料，六類蔬菜分別取 2kg左右，用干凈紗布輕輕擦去樣品表面的附著物，采用對角線分割法，取對角線部分，將其切碎，充分混勻放入食品加工器粉碎，制成待測樣，分別放入塑料容器中，編號，備用。

1.2.2 提取

分別稱取25 g的試料放入三角瓶中，各添加40 mg/L的混標溶液0.1 mL，搖勻，靜置15 min。再分別加入50 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液30～40 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫條件下靜止30 min，使乙腈和水相分層。

1.2.3 凈化

從100 mL具塞量筒中吸取10 mL乙腈溶液，放入150 mL燒杯中，將燒杯放在80 ℃水浴鍋上加熱，杯內緩緩通入氮氣流，蒸發近干，一定要控制近干的程度，否則甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果結果會偏低。加入2 mL丙酮溶解，完全轉移至10 mL刻度試管，定容至5 mL，搖勻待測。每個蔬菜樣品做三個平行樣。

1.2.4 基質溶液的制備

分別稱取25 g的上述試料放入250 mL三角瓶中，各加入50 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液30～40 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫條件下靜止30 min，使乙腈和水相分層。每個樣品分別吸取20 mL乙腈溶液2份，下同“1.2.3”節，分別定容至10 mL，以備用。

1.2.5 標準溶液的配制

分別吸取40 mg/L的混標溶液40 uL，用“1.2.4”節的基質溶液定容至10 mL，即得到0.16 mg/L的混標溶液。

1. 3 測定

1.3.1 色譜柱的參考條件

色譜柱：布魯克公司生產的CP-24cb柱子，30 m×0.32 mm×0.25 ?m。進樣口溫度：250 ℃。檢測器溫度：300 ℃。柱溫：90 ℃（保持1 min），30 ℃/min升到150℃（保1min），10 ℃/min升到230℃（保持1min），1 ℃/min升到235℃，5 ℃/min 升到255 ℃（保5min），總計25 min。氣體及流量：載氣為氮氣，純度≥99.999%，流速為1.3 mL/min。進樣方式：自動進樣，進樣量：2 ?L。

1.3.2 色譜分析

分別吸取標準溶液和樣品溶液2 ?L，以柱保留時間定性，以分析柱獲得的樣品溶液峰面積與標準溶峰面積比較定量。每3個平行樣前后各進一針標準溶液進行計算，以減少有機磷農藥不穩定造成的偏差。

2 結果與分析

2.1 標樣和樣品同一基質溶液的結果

由表1可以看出，標樣和樣品是同一基質，所有樣品的回收率都很好。尤以黃瓜的回收率最好，平均回收率達到99.1%；其次是普通白菜回收率為102.0%，茄果類的回收率稍微偏高一點，達到104.7%。

2.2 以黃瓜為基質溶液的結果

由表2可以看出，以黃瓜為基質的標準溶液來計算，對茄子的結果影響很大，表1中茄子的平均回收率為104.7%，而表2中茄子的平均回收率為119.1%；黃瓜基質的標準溶液對普通白菜的影響不是很大，表1中普通白菜的平均回收率為102.0%，表2中平均回收率為99.8%。

3 討論

不同類別的蔬菜采用和本底一致的基質，添加回收率最好。采用黃瓜作為公共基質，茄果類，如茄子的添加回收率會偏大很多；采用大白菜作為公共基質，普通白菜、茄子、黃瓜、豆角、甘藍等幾類蔬菜的添加回收均偏大很多。這就表明，如果基質選不好的話，會直接影響檢測結果的準確性。在通過氣相色譜法測定蔬菜中有機磷農藥殘留的過程中，基質效應顯著存在。基質效應由基質含量及種類、有機磷農藥種類及濃度等因素決定。經過我們的反復試驗，在我們日常大批量的例行監測工作中，可以選擇黃瓜、西葫蘆或者普通白菜等作為公共的基質溶液配標樣，干擾少一些。只要條件允許，在日常例行監測工作中，最好能對蔬菜進行分類檢測，即對每類蔬菜做一個基質標樣，減少由于不同基質產生的干擾，更好地保證結果的可靠性。

參考文獻

[1]林翔立.我國蔬菜中農藥殘留污染的現狀、原因及對策[J].蔬菜，2001（11）.

（責任編輯：劉昀）endprint

摘 要 通過采用不同的基質，對六類蔬菜中15種有機磷農藥殘留進行了檢測，明確了不同的基質溶液對檢測結果的影響程度。建議在今后的例行監測工作中，合理地利用基質效應，盡量采用蔬菜分類檢測，不同種類的蔬菜采用不同的基質，這樣能夠大大減少基質帶來的干擾，提高結果的可靠性。

關鍵詞 蔬菜；有機磷農藥；殘留；基質效應

中圖分類號：X839.2 文獻標志碼：A 文章編號：1673-890X（2014）10--2

有機磷農藥是目前我國使用最廣、用量最大的一類農藥。大量使用農藥在獲得經濟效益的同時，也產生了廣泛的副作用。為了更好地開展例行監測工作，保證檢測數據的準確可靠，針對有機磷農藥受基質效應的影響，特對蔬菜中有機磷農藥殘留進行不同基質效應的試驗，得出了提高有機磷農藥殘留回收率的方法詞[1]。基于此，通過對綠葉類、茄果類、瓜類等三類蔬菜進行15種有機磷農藥添加回收實驗，得出了不同基質溶液對實際樣品檢測的定量的影響和實際可行的校正措施。

1 材料與方法

1.1 材料

蔬菜樣本：綠葉類選擇普通白菜為代表樣品，茄果類選擇茄子為代表樣品，瓜類選擇黃瓜為代表樣品為代表樣品。根據NY/T761-2008標準，用氣相色譜法進行分析。主要儀器：氣相色譜儀（布魯克450），氮吹儀、勻漿機等。主要試劑：農藥標準品、乙腈、丙酮（均為色譜純）、氯化鈉。分析項目：甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧樂果、樂果、地蟲硫磷、甲基對硫磷、對硫磷、毒死蜱、馬拉硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷標樣濃度：15個有機磷農藥濃度均為1 000 mg/L，配成40 mg/L的混標溶液，備用。

1.2 樣品的前處理

1.2.1 試料制備

取蔬菜樣品可食用部分材料，六類蔬菜分別取 2kg左右，用干凈紗布輕輕擦去樣品表面的附著物，采用對角線分割法，取對角線部分，將其切碎，充分混勻放入食品加工器粉碎，制成待測樣，分別放入塑料容器中，編號，備用。

1.2.2 提取

分別稱取25 g的試料放入三角瓶中，各添加40 mg/L的混標溶液0.1 mL，搖勻，靜置15 min。再分別加入50 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液30～40 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫條件下靜止30 min，使乙腈和水相分層。

1.2.3 凈化

從100 mL具塞量筒中吸取10 mL乙腈溶液，放入150 mL燒杯中，將燒杯放在80 ℃水浴鍋上加熱，杯內緩緩通入氮氣流，蒸發近干，一定要控制近干的程度，否則甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果結果會偏低。加入2 mL丙酮溶解，完全轉移至10 mL刻度試管，定容至5 mL，搖勻待測。每個蔬菜樣品做三個平行樣。

1.2.4 基質溶液的制備

分別稱取25 g的上述試料放入250 mL三角瓶中，各加入50 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液30～40 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫條件下靜止30 min，使乙腈和水相分層。每個樣品分別吸取20 mL乙腈溶液2份，下同“1.2.3”節，分別定容至10 mL，以備用。

1.2.5 標準溶液的配制

分別吸取40 mg/L的混標溶液40 uL，用“1.2.4”節的基質溶液定容至10 mL，即得到0.16 mg/L的混標溶液。

1. 3 測定

1.3.1 色譜柱的參考條件

色譜柱：布魯克公司生產的CP-24cb柱子，30 m×0.32 mm×0.25 ?m。進樣口溫度：250 ℃。檢測器溫度：300 ℃。柱溫：90 ℃（保持1 min），30 ℃/min升到150℃（保1min），10 ℃/min升到230℃（保持1min），1 ℃/min升到235℃，5 ℃/min 升到255 ℃（保5min），總計25 min。氣體及流量：載氣為氮氣，純度≥99.999%，流速為1.3 mL/min。進樣方式：自動進樣，進樣量：2 ?L。

1.3.2 色譜分析

分別吸取標準溶液和樣品溶液2 ?L，以柱保留時間定性，以分析柱獲得的樣品溶液峰面積與標準溶峰面積比較定量。每3個平行樣前后各進一針標準溶液進行計算，以減少有機磷農藥不穩定造成的偏差。

2 結果與分析

2.1 標樣和樣品同一基質溶液的結果

由表1可以看出，標樣和樣品是同一基質，所有樣品的回收率都很好。尤以黃瓜的回收率最好，平均回收率達到99.1%；其次是普通白菜回收率為102.0%，茄果類的回收率稍微偏高一點，達到104.7%。

2.2 以黃瓜為基質溶液的結果

由表2可以看出，以黃瓜為基質的標準溶液來計算，對茄子的結果影響很大，表1中茄子的平均回收率為104.7%，而表2中茄子的平均回收率為119.1%；黃瓜基質的標準溶液對普通白菜的影響不是很大，表1中普通白菜的平均回收率為102.0%，表2中平均回收率為99.8%。

3 討論

不同類別的蔬菜采用和本底一致的基質，添加回收率最好。采用黃瓜作為公共基質，茄果類，如茄子的添加回收率會偏大很多；采用大白菜作為公共基質，普通白菜、茄子、黃瓜、豆角、甘藍等幾類蔬菜的添加回收均偏大很多。這就表明，如果基質選不好的話，會直接影響檢測結果的準確性。在通過氣相色譜法測定蔬菜中有機磷農藥殘留的過程中，基質效應顯著存在。基質效應由基質含量及種類、有機磷農藥種類及濃度等因素決定。經過我們的反復試驗，在我們日常大批量的例行監測工作中，可以選擇黃瓜、西葫蘆或者普通白菜等作為公共的基質溶液配標樣，干擾少一些。只要條件允許，在日常例行監測工作中，最好能對蔬菜進行分類檢測，即對每類蔬菜做一個基質標樣，減少由于不同基質產生的干擾，更好地保證結果的可靠性。

參考文獻

[1]林翔立.我國蔬菜中農藥殘留污染的現狀、原因及對策[J].蔬菜，2001（11）.

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