蠔貝鈣片中微量元素的含量測定研究

王書云，王潔，黃健，李國玉，王金輝，*

(1.沈陽藥科大學 中藥學院，遼寧 沈陽 110016；2.石河子大學 藥學院，新疆 石河子 832002)

中藥工業

△*

王金輝，教授，研究方向：中藥和天然藥物中生物活性成分的發現和優化；Tel：(024)23986479，E-mail：tcm_syphu@163.com

蠔貝鈣片中微量元素的含量測定研究

王書云1，王潔1，黃健1，李國玉2，王金輝1，2*

(1.沈陽藥科大學 中藥學院，遼寧 沈陽 110016；2.石河子大學 藥學院，新疆 石河子 832002)

目的通過對蠔貝鈣片中微量元素的測定，對其安全性進行評價。方法采用石墨爐原子吸收光譜法、火焰原子吸收光譜法、火焰發射原子吸收光譜法和氫化物原子熒光光度法，分別測定3批蠔貝鈣片中鉛、鎘、汞、砷、銅、鉻、鐵、鉀8種微量元素的含量。結果3批蠔貝鈣片中重金屬含量均在外經貿綠色行業標準(WM/T 2-2004)和《中國藥典》中藥重金屬等物質限量標準草案規定的安全范圍之內。結論不同批次蠔貝鈣片中微量元素的含量差別不大，3批蠔貝鈣片中重金屬的含量均低于國家標準和行業標準規定，無安全隱患，可放心食用。

蠔貝鈣片；微量元素；原子吸收分光光度法

蠔貝鈣片是以蠔貝為原料的全天然含鈣量高的海洋藥物，具有補鈣壯骨的功效，用于兒童缺鈣及老年骨質疏松等癥，藥理研究表明[1-2]，蠔貝鈣片對維甲酸造成雄性大鼠的骨質疏松模型，具有防治作用，能顯著提高血鈣、增加骨重量和骨鈣、磷總含量，具有顯著的補鈣、促進骨生長作用。

作為天然鈣，蠔貝是否自身合成有對人體有益的微量元素；另外，隨著污染日益嚴重[3]，近海產的蠔貝是否也受到影響，重金屬等有害元素是否超標，蠔貝鈣片是否存在安全隱患，是否可以放心食用？這些問題越來越受人們關注。目前，關于蠔貝及蠔貝鈣片的微量元素測定尚未見文獻報到，筆者采用原子吸收分光光度法對3批蠔貝鈣片中鉛、鎘、汞、砷、銅、鉻、鐵、鉀8種微量元素進行測定。

1 儀器和材料

1.1 儀器

AAnalyst800原子吸收光譜儀(鉑金埃爾默儀器有限公司)，AFS9800原子熒光光譜儀(北京海光儀器有限公司)，CEM Mars6微波消解儀(美國培安科技公司)，SartoriusBS210S型電子天平(北京賽多利斯天平有限公司)。

1.2 試劑與試藥

鉛、鎘、汞、砷、銅、鉻、鐵、鉀標準溶液(國家鋼鐵材料測試中心)，蠔貝鈣片(福建泉州恒達制藥有限公司，批號：20120709，20121112，20130410)，試劑均為分析純或優級純。

2 方法和結果

蠔貝鈣片中微量元素測定參考《中國藥典》2010版[4]重金屬測定方法和《食品衛生檢驗方法》2003年版[5]中鉛、鎘、汞、砷、銅、鉻、鐵、鉀含量測定方法測定。

2.1 測試條件

2.1.1 鉛測定條件 石墨爐原子吸收光譜法。波長：283.3 nm，狹縫：0.2 nm，燈電流：5 mA，干燥溫度：120 ℃，持續15 s，灰化溫度：450 ℃，持續15 s；原子化溫度：1 800 ℃，持續5 s。

2.1.2 鎘測定條件 石墨爐原子吸收光譜法。波長：228.8 nm，狹縫：0.2 nm，燈電流：8 mA，干燥溫度：120 ℃，持續20 s，灰化溫度：450 ℃，持續20 s；原子化溫度：1 800 ℃，持續3 s。

2.1.3 鉻測定條件 石墨爐原子吸收光譜法。波長：357.9 nm，狹縫：0.2 nm，燈電流：5 mA，干燥溫度：120 ℃，持續20 s，灰化溫度：800 ℃，持續10 s；原子化溫度：1 900 ℃，持續3 s。

2.1.4 銅測定條件 火焰原子吸收光譜法。波長：324.8 nm，狹縫：0.2 nm，燈電流：3 mA，乙炔流量：2 L·min-1，氧氣流量2 L·min-1，并進行背景校正。

2.1.5 鐵測定條件 火焰原子吸收光譜法。波長：248.3 nm，狹縫：0.2 nm，燈電流：3 mA，乙炔流量：2 L·min-1，氧氣流量：2 L·min-1，并進行背景校正。

2.1.6 鉀測定條件 火焰發射光譜法。波長：766.5 nm，狹縫：0.2 nm，燈電流：3 mA，乙炔流量：2 L·min-1，氧氣流量：2 L·min-1，并進行背景校正。

2.1.7 砷測定條件 氰化物原子熒光光譜法。光電倍增電壓：300 V，原子化溫度：200 ℃，原子化器高度：8 mm，燈電流：60 mA，氬氣載氣流量：400 mL·min-1，屏蔽氣流量：900 mL·min-1。

2.1.8 汞測定條件 原子熒光光譜法。光電倍增管負電壓：300 V，原子化溫度：200 ℃，原子化器高度：8 mm，燈電流：20 mA，氬氣載氣流量：400 mL·min-1，屏蔽氣流量：900 mL·min-1。

2.2 樣品預處理

精密稱取供試品約0.5 g，置聚四氟乙烯消解罐內，加優級硝酸7 mL，混勻，放置過夜，加優級過氧化氫1 mL(30%)，蓋好內蓋，旋緊外套，置微波消解儀內消解，等消解完全，冷卻后取出，將消解液轉入聚四氟乙烯燒杯中，在低溫電熱板上加熱至消解液剩約1 mL左右取下，至通風櫥中過夜，第二天加2 mL高錳酸鉀溶液(1%)，搖勻，放置30 min，用草酸溶液(1%)洗入25 mL比色管中，定容后搖勻即得，平行做兩份，同時做空白溶液。

2.3 標準曲線的制備

2.3.1 鉛標準曲線制備 精密量取鉛標準溶液適量，用0.5%稀硝酸溶液稀釋成濃度為1 μg·mL-1的鉛標準儲備液。分別精密量取鉛標準儲備液適量，用0.5%稀硝酸溶液稀釋制成每1 mL分別含鉛0.00，0.01，0.02，0.03，0.05 μg的標準溶液。分別精密量取1 mL，精密加含1%磷酸二氫銨和0.2%硝酸鎂的溶液0.5 mL，混勻，注入石墨爐原子化器，測定吸光值，以吸光值為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線，進行線性回歸，結果見表1。

2.3.2 鎘標準曲線制備 精密量取鎘標準溶液適量，用0.5%稀硝酸溶液稀釋成濃度為1 μg·mL-1的鎘標準儲備液，分別精密量取鎘標準儲備液適量，用0.5%硝酸溶液稀釋制成每1 mL分別含鎘0.00，0.001，0.002，0.003，0.004 μg的標準溶液。注入石墨爐原子化器，測定吸光值，以吸光值為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線，進行線性回歸，結果見表1。

2.3.3 鉻標準曲線制備 精密量取鉻標準溶液適量，用0.5%稀硝酸溶液稀釋成濃度為1 μg·mL-1的鉻標準儲備液，分別精密量取鉻標準儲備液適量，用0.5%硝酸溶液稀釋制成每1 mL分別含鎘0.00，0.002 5，0.005，0.007 5，0.01 μg的標準溶液。注入石墨爐原子化器，測定吸光值，以吸光值為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線，進行線性回歸，結果見表1。

2.3.4 銅標準曲線制備 精密量取銅標準溶液適量，用0.5%稀硝酸溶液稀釋成濃度為10 μg·mL-1的銅標準儲備液，分別精密量取標準儲備液適量，用0.5%硝酸溶液稀釋制成每1 mL分別含銅0.0，0.5，1，1.5，2.0 μg的標準溶液。注入原子化器，測定吸光值，以吸光值為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線，進行線性回歸，結果見表1。

2.3.5 鐵標準曲線制備 精密量取鐵標準溶液適量，用0.5%稀硝酸溶液稀釋成濃度為10 μg·mL-1的鐵標準儲備液，分別精密量取標準儲備液適量，用0.5%硝酸溶液稀釋制成每1 mL分別含鐵0.0，1.0，2.0，3.0，4.0 μg的標準溶液。注入原子化器，測定吸光值，以吸光值為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線，進行線性回歸，結果見表1。

2.3.6 鉀標準曲線制備 精密量取鉀標準溶液適量，用0.5%稀硝酸溶液稀釋成濃度為10 μg·mL-1的鉀標準儲備液，分別精密量取標準儲備液適量，用0.5%硝酸溶液稀釋制成每1 mL分別含鉀0.0，1.0，2.0，3.0，4.0 μg的標準溶液。導入火焰發射器，測定發射強度，以發射強度為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線，進行線性回歸，結果見表1。

2.3.7 砷標準曲線制備 精密量取砷標準溶液適量，用5%稀鹽酸稀釋成濃度為1 μg·mL-1的砷標準儲備液，分別精密取標準儲備液適量至100 mL容量瓶中，再精密加入濃鹽酸10 mL，5%硫脲10 mL，用去離子水定容至刻度，搖勻，即得1 mL分別含砷2.0，4.0，6.0，8.0，10.0 ng的溶液，測定熒光強度，以熒光強度為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線，進行線性回歸，結果見表1。

2.3.8 汞標準曲線制備 精密量取汞標準溶液適量至容量瓶中，用5%稀硝酸稀釋成濃度為1 μg·mL-1的標準儲備液，分別精密取標準儲備液適量，用5%稀硝酸稀釋成1 mL分別含汞0.2，0.4，0.6，0.8，1.0 ng的溶液，測定熒光強度，以熒光強度為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線，進行線性回歸，結果見表1。

表1 各微量元素線性關系及范圍

2.4 樣品測定

分別對3批樣品按2.2項下方法預處理，在2.1項下條件進行測定，結果見表2。

表2 不同批次蠔貝鈣片中微量元素含量測定 /mg·kg-1

3 結論

不同批次蠔貝鈣片中微量元素的含量差別不大，3批蠔貝鈣片中重金屬的含量均低于我國藥用植物及制劑外經貿綠色行業標準(WM/T 2-2004)[6]和《中國藥典》中藥重金屬等物質限量標準草案規定[7]，無安全隱患，可放心使用。

對中藥材及制劑中重金屬含量的監控是保證藥物質量的前提，因此，要加大對中藥材及制劑中重金屬的質量控制，以保證藥品質量和用藥安全。

[1] 范陳慶，謝振家.蠔貝鈣片對大白鼠維甲酸型骨質疏松癥的防治作用[J].海峽藥學，1998，10(2)：11-13.

[2] 陳麗娟，陳清澄，薛玲，等.蠔貝鈣對大鼠骨質疏松模型的壯骨作用[J].海峽藥學，1995，7(3)：78-80.

[3] Ernst E.Toxic heavy metals and undeclared drugs in Asian herbal medicines[J].Trends in Pharm Sci，2002，23(3)：136-139.

[4] 國家藥典委員會.中國藥典[S].北京：一部.中國醫藥科技出版社，2010：附錄48.

[5] 衛生部.食品衛生檢驗方法(理化部分)[M].北京：中國標準出版社，2003.

[6] 商務部.藥用植物及制劑外經貿綠色行業標準WM/T 2-2004[S].北京：中國標準出版社，2004.

[7] 國家藥典委員會.中藥中重金屬、農殘、黃曲霉毒素等物質限量標準草案[S].2012.

DeterminationofTraceElementsinHaobeiCalciumTablet

WANGShuyun1，WANGJie1，HUANGJian1，LIGuoyu2，WANGJinhui1，2*

(1.ShenyangPharmaceuticalUniversity，Shenyang110016，China；2.ShiheziUniversity，Shihezi832002，China)

Objective：To evaluate the safety of Haobei Calcium Tablet through the investigation of trace elements.MethodsThe trace elements(Pb，Cd，Cr，Cu，K，Fe，As，Hg) in 3 batches of Haobei Calcium Tablet were determined by graphite furnace atomic absorption spectrometry，flame atomic absorption spectrometry，fire emission atomic absorption spectrometry and hydride atomic fluorescence spectrophotometry.ResultsThe heavy metals in 3 batches were all qualified the standards limit.ConclusionThere was only a little difference among the content of trace elements in different batches.The heavy metals in all batches of Haobei Calcium Tablet were in the security range，so it could be safely used.

Haobei Calcium Tablet；Trace elements；Atomic absorption spectrometry

10.13313/j.issn.1673-4890.2014.02.012

2013-09-02)