丁羥推進劑吸濕特性①

張旭東，董可海，曲 凱，王玉峰

(海軍航空工程學院飛行器工程系，煙臺 264001)

丁羥推進劑吸濕特性①

張旭東，董可海，曲 凱，王玉峰

(海軍航空工程學院飛行器工程系，煙臺 264001)

以丁羥推進劑為研究對象，進行了10、30、50℃ 3種溫度多種相對濕度條件下的吸濕試驗;采取吸濕率、平衡含濕率作為表征參數，研究了丁羥推進劑吸濕的規律。結果表明，吸濕初期吸濕率隨吸濕時間增加而增大，推進劑試樣的吸濕在一段時間后可達到平衡，平衡含濕率主要取決于環境相對濕度，受溫度的影響較小;通過對吸濕試驗所得數據的分析，得到了丁羥推進劑吸濕時的溫度和相對濕度條件對其擴散系數的影響規律，給出了擴散系數的溫濕度修正模型，用該模型表示擴散系數與溫度和相對濕度的關系時，最大相對誤差僅為7.11%。

丁羥推進劑;相對濕度;溫度;吸濕;擴散系數

0 引言

使用丁羥推進劑的固體發動機在生產澆注、貯存、勤務處理和戰備值班過程中，都不可避免地要處于一定的濕度環境當中，盡管多數導彈發動機或貯運發射箱都采取了一定的防潮措施，例如充填低壓干燥壓縮氣體、放置防潮砂等，但由于技術準備及維護保養的需要、排除設備故障或者是部件失效，丁羥推進劑藥柱有時不得不短期或長時間暴露于環境濕度之中。

國內外進行了大量關于濕度對復合推進劑力學性能和彈道性能影響的研究［1－8］，認為濕度對復合推進劑力學性能和彈道性能的影響，取決于環境濕度的大小和吸濕時間的長短，而且通過干燥處理，可很好地消除這種影響，吸濕的程度取決于吸濕條件和吸濕過程，但國內外對于丁羥推進劑的吸濕過程研究的較少。本文將以丁羥推進劑為研究對象，通過吸濕試驗來尋求其吸濕的規律，從而為丁羥推進劑吸濕的數值模擬奠定基礎。

1 丁羥推進劑吸濕試驗

1.1 吸濕表征方法

在吸濕程度上，文獻［1］、［2］、［9］等都給出了相關的表征方法，本文將采取式(1)所示的表征方法:

式中 Q吸為試樣的吸濕率;Δm為試樣吸濕后的質量變化量;m0為試樣的原始質量。

1.2 試驗研究對象

采用同一配方的丁羥推進劑方坯藥，制成120 mm×25 mm×10 mm的長方體試樣，以此為試驗對象，在經歷不同時間的溫濕度條件吸濕后，用美國兄弟雙杰測試儀器廠生產的JJ 500型電子天平(分辨率為0.01 g)，對其進行質量測試。

1.3 濕度條件的模擬

關于濕度條件的模擬，國內外常見方法主要有飽和鹽溶液模擬法［3－6］、蒸餾水模擬法［9－10］、硫酸溶液模擬法［7，9］和儀器設備模擬法［8］等。

本文依據《MV_RR_OIM_0020飽和鹽溶液標準相對濕度值》［11］，在密閉玻璃容器底部盛放溴化鈉、氯化鈉、氯化鉀的飽和水溶液，利用其上部空間來形成相應的環境濕度條件。

1.4 溫度條件的實現

溫度條件主要通過將上述密閉玻璃容器置于水浴恒溫箱和高低溫濕熱試驗箱內來實現，恒溫箱與試驗箱的控溫精度均為±1℃。

1.5 吸濕試驗條件

丁羥推進劑吸濕試驗在溫度為10、30、50℃時若干種相對濕度條件下進行，詳見表1。

表1 吸濕試驗條件Table 1 Conditions of moisture absorption

2 吸濕試驗數據

將試驗得到各種溫濕度條件下的吸濕數據繪制成曲線如圖1所示。從圖1中可發現:

(1)推進劑吸濕初期，吸濕率隨吸濕時間增加而增大;

(2)隨著吸濕時間的增加，推進劑的吸濕率逐漸趨于穩定值;

(3)溫度相同時，相對濕度越大，推進劑吸濕速度越快，達到平衡時的吸濕率越高。

3 平衡含濕率及其變化規律

推進劑試樣吸濕后質量不再變化時的吸濕率稱為平衡含濕率，記為Qm。

從圖1可發現，溫度相同時，平衡含濕率受相對濕度的影響很大;相對濕度相近時，受溫度的影響則不大。因此，近似認為平衡含濕率僅與相對濕度有關。

圖1 T=10、30、50℃的吸濕曲線Fig.1 Moisture absorption curves at 10、30、50 ℃

圖1的試驗曲線所對應的吸濕試驗除T=10℃、RH=86.8%條件下，認為其未達到吸濕平衡外，其余7種相對濕度條件下，均認為已達到吸濕平衡，其平衡含濕率與相對濕度關系的散點圖如圖2所示。利用最小二乘法對散點數據進行線性擬合，得到擬合曲線如圖2所示。

圖2 平衡含濕率擬合曲線圖Fig.2 Curve of Qm

通過線性擬合得到的擬合方程如下:

4 不同吸濕條件下的擴散系數

對于水分在推進劑內的擴散，最主要的物性參數就是擴散系數，文獻［12－13］研究了水分在有關介質中一維擴散的情形，并給出了滿足Mt/M∞＜0.5時計算擴散系數的公式:

式中 t為吸濕時間;Mt為t時刻的吸水量;M∞為飽和吸水量;h為介質厚度。

式(3)雖然可計算出擴散系數D，但它僅適用于無限大平板中一維擴散的情形，對于文中長方體試樣的吸濕并不適用。文獻［14－15］則以長方體試樣為研究對象，研究其吸水過程，并利用式(5)所示的修正公式求出擴散系數，具體步驟如下:

(1)利用式(4)求出擴散系數D。

式中 t、M∞、h意義同式(3);M2、M1分別為吸濕曲線線性段上t2、t1時刻的吸水量。

(2)利用式(5)對擴散系數D進行修正，得到修正值Dx。

式中 l為長方體試樣的長度;w為長方體試樣的寬度。

本文所進行的丁羥推進劑吸濕試驗，研究對象為120 mm×25 mm×10 mm的長方體試樣。因此，擴散系數的求取適用上述方法。根據吸濕試驗所得數據，利用式(4)與式(5)求出各種試驗溫度和濕度條件下水分在所研究丁羥推進劑中的擴散系數D，見表2。

表2 各T、RH下的D值Table 2 Value of D at different T and RH

5 擴散系數的溫濕度修正模型

將表2中試驗數據繪制成擴散系數D與相對濕度RH關系的散點圖，如圖3所示。

圖3 擴散系數隨相對濕度變化散點圖Fig.3 D-RH curve

從圖3中可發現:

(1)同一溫度下，擴散系數隨相對濕度的增加先減小后增大，在RH=70%附近達到極小值;

(2)擴散系數隨相對濕度的變化速率并不關于RH=70%對稱，當RH＜70%時，變化速率相對較小，當RH＞70%時，變化速率相對較大。

為此，本文按下列步驟得到擴散系數的溫濕度修正模型。

(1)對不同溫度下，分別考慮相對濕度的影響。

以RH=70%為分界線，兩側分別用不同的二次函數來進行曲線擬合，以反映出兩側變化速率不同的特點。擬合函數由式(6)～式(10)中給出，其中下標10、30、50分別表示該方程所擬合的是10、30、50℃下的試驗數據，下標y和z分別表示該方程所擬合的是RH＞70%和RH＜70%時的試驗數據。

擴散系數隨溫度變化曲線如圖4所示。

圖4 擴散系數隨溫度變化曲線Fig.4 D-T curve

(3)將溫度和相對濕度對擴散系數的影響進行綜合，當RH≠70%時，在式(12)的基礎上增加修正量，得到式(13)所示的擴散系數的溫濕度修正模型。

將表2所示的試驗溫度和相對濕度條件代入式(14)，得到擴散系數并繪成散點圖，如圖5所示。將求出的擴散系數及試驗計算值代入式(15)，得到各種條件下模型(13)計算的相對誤差，如表3所示。

式中 Dmodel為曲線擬合值;Dtest為試驗計算值。

圖5 各種條件下擴散系數散點圖Fig.5 D at different T and RH

從表3和圖5可看出，式(13)表示的溫濕度修正模型能夠很好地表示擴散系數與溫度和相對濕度的關系，最大相對誤差僅為7.11%。

表3 各T、RH下的D的相對誤差Table 3 Derrat different T and RH

6 結論

(1)推進劑吸濕初期，吸濕率隨吸濕時間增加而增大;在試驗研究的溫濕度范圍內，推進劑試樣吸濕在一段時間后可達到平衡。

(2)平衡含濕率主要取決于環境相對濕度，受溫度的影響較小;溫度相同時，相對濕度越大，推進劑吸濕速度越快，達到平衡時的吸濕率越高。

(3)對于水分在所研究丁羥推進劑中的擴散系數與溫度及相對濕度的關系，可用擴散系數的溫濕度修正模型來表示。

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(編輯:劉紅利)

Study on the moisture absorption law of HTPB propellant

ZHANG Xu-dong，DONG Ke-hai，QU Kai，WANG Yu-feng
(Department of Aircraft Engineering，NAAU，Yantai 264001，China)

Taking HTPB propellant as the object of study，some tests were performed about moisture absorption at 10，30，50 ℃and many relative humidity conditions.Using moisture absorption percentage and balance moisture absorption percentage as characterization parameters，the moisture absorption law of HTPB propellant was studied.The results show that the moisture absorption percentage is increasing with the moisture absorption time during the beginning of the moisture absorption.The moisture absorption of propellant samples can achieve balance after a period of time.The balance moisture absorption percentage mainly depends on relative humidity and less depends on the temperature.The influence of temperature and relative humidity conditions on the diffusion coefficient was found out through the analysis of moisture absorption test data from the HTPB propellant moisture absorption.The improved model to describe coefficient of diffusion was given out.The biggest relative error is 7.11%when using the improved model to describe the relation between the coefficient of diffusion with relative humidity and temperature.

HTPB propellant;relative humidity;temperature;moisture absorption;coefficient of diffusion

V512

A

1006-2793(2014)06-0838-05

10.7673/j.issn.1006-2793.2014.06.019

2013-10-08;

2014-10-26。

總裝備部武器裝備預研基金(51328040104)。

張旭東(1978—)，男，博士，研究方向為復合推進劑貯存性能研究。E-mail:xdzhang78@sina.com