水移熱等溫變換爐在中串低工藝中的應(yīng)用

(南京敦先化工科技有限公司，江蘇 南京 210048)

1 概 述

安鄉(xiāng)晉煤金?；び邢薰竞铣砂毖b置生產(chǎn)能力為50 kt/a，原變換工段為0.8 MPa中串低(中中低低)工藝流程。該工藝存在的問題較為突出，系統(tǒng)蒸汽添加量大，中變進(jìn)出口溫度高，由于低變一段催化劑基本上已經(jīng)失去活性，而中變未反應(yīng)的CO要在低變爐中進(jìn)行反應(yīng)，造成低變爐催化劑床層溫度高，出低變爐變換氣溫度也高。而且，系統(tǒng)過剩蒸汽帶出的熱量，通過循環(huán)熱水帶入飽和塔，造成飽和塔熱量過剩，出飽和塔循環(huán)熱水溫度高；由于進(jìn)入熱水塔的水溫高，出熱水塔的變換氣溫度也高，且夾帶的蒸汽量大，變換系統(tǒng)過剩的熱量又要從熱水塔中帶出，造成系統(tǒng)冷卻水耗高、蒸汽消耗量大、阻力大，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。

2012年5月，金牛公司決定對(duì)變換系統(tǒng)進(jìn)行改造。本次改造由南京敦先化工科技有限公司承擔(dān)，在原中變二段出口與低變一段進(jìn)口之間，新增1臺(tái)水移熱等溫變換爐(φ2 400 mm。敦先制造)及附屬設(shè)備(φ1 000 mm汽包1臺(tái)。敦先制造)。水移熱等溫變換爐(以下簡稱等溫變換爐)，即在變換催化劑床層設(shè)置換熱管，CO的反應(yīng)熱不斷通過換熱管內(nèi)的水移走，使催化劑床層溫度可控。等溫變換爐由耐壓外殼與換熱內(nèi)件組成，正常操作時(shí)，氣體由上封頭中心管進(jìn)入，通過內(nèi)外筒之間的環(huán)隙，徑向進(jìn)入催化劑床層反應(yīng)，反應(yīng)后的氣體由中心管匯集并從下封頭出口處流出；移熱的水由下封頭進(jìn)水口經(jīng)環(huán)管進(jìn)入換熱管內(nèi)，換熱后經(jīng)上封頭出水管進(jìn)入汽包。床層溫度由汽包壓力控制，移熱的水在汽包中分離蒸汽后循環(huán)使用，汽包補(bǔ)水為鍋爐除氧水。

改造后，裝置運(yùn)行穩(wěn)定，變換系統(tǒng)蒸汽消耗及阻力明顯下降，汽包副產(chǎn)蒸汽不僅滿足銅液再生用汽，副余蒸汽還可外供造氣工序使用，同時(shí)，鍋爐工段甩掉1臺(tái)產(chǎn)汽量為4 t/h的燃煤鍋爐，節(jié)能改造達(dá)到了預(yù)期的效果。

2 新增等溫變換爐工藝改造方案

2.1 改造后變換系統(tǒng)工藝流程

2.2 新增調(diào)溫副線

中變二段出口至調(diào)溫水加熱器(Ⅰ)進(jìn)口增設(shè)調(diào)溫副線，便于調(diào)節(jié)等溫變換爐進(jìn)口溫度；原低變一段進(jìn)口管線調(diào)整為等溫變換爐進(jìn)出口副線，便于調(diào)節(jié)變換系統(tǒng)出口CO含量，以滿足銅洗工藝條件，確保銅比不失調(diào)。

2.3 原低變催化劑的使用

等溫變換爐投入運(yùn)行后，原低變一段、低變爐僅作為氣體通道使用，為確保原低變催化劑不受損害，進(jìn)入低變一段、低變爐變換氣溫度高于露點(diǎn)30 ℃，完全可滿足對(duì)低變催化劑的保護(hù)。

本次改造對(duì)生產(chǎn)系統(tǒng)沒有太大的影響，等溫變換爐及其附屬設(shè)備的安裝，不需要停車進(jìn)行；新增設(shè)備在安裝前，系統(tǒng)進(jìn)出口接管已經(jīng)預(yù)留，催化劑升溫硫化結(jié)束后，抽出盲板即可導(dǎo)氣生產(chǎn)。

3 催化劑升溫硫化

本次采用衡陽市化工研究所有限公司生產(chǎn)的HB303Q型耐硫變換催化劑，硫化方法采用冷卻分水后的變換氣一次通過法。等溫變換爐催化劑裝填量為18.75 m3，床層布置三組測(cè)溫電偶，共計(jì)12個(gè)測(cè)溫點(diǎn)；其中，f1、f3為徑向床層進(jìn)口溫度，f2為徑向床層出口溫度。

2012年12月3日14：16推電升溫。升溫初期等溫變換爐溫升比較緩慢，出電加熱器后的變換氣，經(jīng)內(nèi)外筒之間的環(huán)隙徑向進(jìn)入催化劑床層，床層溫升由外向內(nèi)逐漸推進(jìn)，氣體流通面積大、路線短、阻力小。由于催化劑本體含水量大(15%～20%)，升溫態(tài)勢(shì)又為徑向床整體升溫，因此升溫初期耗用時(shí)間較長；當(dāng)電加熱器功率及空速一定時(shí)，床層催化劑排水量大，放空氣中水汽濃度較高。床層溫度由14 ℃升到202 ℃時(shí)，共耗用21 h。

12月4日10：40進(jìn)入硫化初期。硫化初期起始溫度為202 ℃，CS2加入量為30 L/h，6 h后逐漸增加至60 L/h，升溫速率10～15 ℃；當(dāng)日中班22：00硫化初期還未結(jié)束，床層出口H2S含量僅為0.83 g/m3，沒能達(dá)到初期硫化指標(biāo)(1.5 g/m3以上)，其原因?yàn)镃S2加入量偏小。隨后逐漸增加CS2的加入量，2 h后床層出口H2S含量達(dá)標(biāo)。床層熱點(diǎn)溫度由225 ℃升至320 ℃時(shí)，電爐功率加滿，經(jīng)過20 h床層溫度上升不明顯；經(jīng)廠方同意，升溫氣源由變換氣改為半水煤氣，因變換氣中CO2含量高、熱容大、且不含O2，所以升溫較慢，此后等溫變換爐升溫趨于正常，硫化初期結(jié)束時(shí)，床層熱點(diǎn)溫度為345 ℃。硫化初期共耗用24 h。

12月5日11：00進(jìn)入硫化主期。床層熱點(diǎn)溫度為345 ℃，CS2加入量增加至100 L/h，溫度達(dá)到425 ℃時(shí)，恒溫6 h；12月6日4：10硫化主期結(jié)束。硫化主期及末期共耗用19 h。

12月6日6：10降溫排硫。9：00降溫排硫結(jié)束，等溫變換爐進(jìn)出口抽盲板，連接上升管法蘭；當(dāng)床層溫度降至270 ℃時(shí)，汽包水路通入蒸汽并緩慢補(bǔ)水。降溫排硫約4 h。

本次升溫硫化共耗用68 h，而催化劑廠家提供的方案耗時(shí)為38 h(見表1)。多耗用的時(shí)間主要為硫化初期沒有能夠及時(shí)改變升溫氣源，其次為硫化主期停爐補(bǔ)充CS2所致。

表1 催化劑升溫硫化方案(催化劑廠家提供)

4 導(dǎo)氣運(yùn)行

12月6日9：55等溫變換爐并入系統(tǒng)。輕負(fù)荷生產(chǎn)期間，等溫變換爐進(jìn)出口副線關(guān)死，在進(jìn)口CO含量不變的情況下(6.6%～7.4%)，等溫變換爐出口CO僅為0.2%。由于金牛公司為銅洗凈化工序，為滿足銅洗凈化工藝要求，等溫變換爐副線沒能完全關(guān)閉；變換出口CO必須保證在0.6%～1.2%之間，否則銅液再生崗位銅比易失調(diào)。等溫變換爐進(jìn)口溫度為210 ℃時(shí)，床層熱點(diǎn)溫度在245～250 ℃之間。

12月9日上午，對(duì)調(diào)溫水加熱器(Ⅰ)進(jìn)行調(diào)試，因調(diào)溫水加熱器泄漏而停止。2013年5月利用停車檢修機(jī)會(huì)更換調(diào)溫水加熱器，將等溫變換爐進(jìn)口溫度降至195 ℃，等溫變換爐熱點(diǎn)溫度總體下降約20 ℃，實(shí)際運(yùn)行溫度為230 ℃；滿負(fù)荷生產(chǎn)期間，變換系統(tǒng)運(yùn)行平穩(wěn)。

5 改造效果

在本次變換系統(tǒng)節(jié)能改造中，由于等溫變換爐的串入，變換系統(tǒng)操作條件發(fā)生了較大的變化，一是進(jìn)入中變爐半水煤氣中的蒸汽量(即汽氣比)大幅下降；二是中變出口氣體中的CO含量也由于汽氣比的大幅下降而提高到8.4%，出變換系統(tǒng)的CO可控制在0.2%～1.2%之間，不僅變換系統(tǒng)操作彈性大大提高，而且操作控制極為方便，同時(shí)也大幅度降低了系統(tǒng)能耗。改造前后變換系統(tǒng)運(yùn)行數(shù)據(jù)見表2、表3。

表2 改造前變換系統(tǒng)運(yùn)行參數(shù) ℃

表3 改造后變換系統(tǒng)運(yùn)行參數(shù) ℃

改造后，變換系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定，噸氨副產(chǎn)蒸汽236 kg，蒸汽消耗下降135 kg，變換冷卻水耗下降20 m3，系統(tǒng)阻力下降0.05 MPa，熱水塔出口變換氣溫度下降16 ℃。等溫變換爐阻力幾乎為零，操作方便。本次改造完全達(dá)到了預(yù)期效果。

6 存在的問題

由于安鄉(xiāng)晉煤金牛化工有限公司在近一年內(nèi)要整體搬遷(前期準(zhǔn)備工作已經(jīng)有一年)，本次改造僅是解決變換系統(tǒng)短期運(yùn)行中存在的問題，未能從根本上解決流程優(yōu)化及系統(tǒng)工藝方面的問題。再者，由于飽和熱水塔變換工藝設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，熱交換器、調(diào)溫水加熱器等易出現(xiàn)泄漏，極易造成低變催化劑中毒失活，要從根本上解決問題，就要對(duì)系統(tǒng)工藝進(jìn)行徹底改造。當(dāng)然了，這是下一步整體搬遷要做的事情。

7 結(jié) 語

由南京敦先化工科技有限公司開發(fā)的水移熱等溫變換爐，在湖南安鄉(xiāng)晉煤金?；び邢薰卷樌度脒\(yùn)行，經(jīng)過近一年的實(shí)際運(yùn)行，各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到預(yù)期效果?！八茻岬葴刈儞Q技術(shù)”的應(yīng)用，對(duì)現(xiàn)有中、小型合成氨裝置變換系統(tǒng)的節(jié)能改造，具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。