用質控圖和穩健統計-迭代法評估環境檢測實驗室測量不確定度

狄一安，孫海容，孫培琴，任立軍，劉 巖，周 昊，王婧瑞，李斯明，李玉武*

(1.國家環境分析測試中心，北京 100029； 2.中國合格評定國家認可委員會，北京 100062)

近年來，在中國合格評定國家認可委員會(CNAS)的大力推動下，測量結果不確定度評估越來越受到環境領域各級檢測實驗室的重視。CNAS要求已獲認可的檢測實驗室應有能力對每一項有數值要求的測量結果進行測量不確定度評估。如果客戶有要求，檢測報告必須提供測量結果的不確定度。

目前各種標準或指南中測量不確定度的評估方法大致可分為兩類：“bottom-up”和“top-down”。“bottom-up”法注重細節，分析、計算分析步驟中每一操作環節所涉及的不確定度分量，計算合成標準不確定度，然后乘以包含因子得到擴展不確定度。此法可完全覆蓋物理測量，但對與化學和生物測量相關的特殊問題(例如關于樣品前處理步驟)沒有特定的規定。雖然對分析程序中的單一步驟(稱量、溶液移取等)，標準溶液濃度的計算和校準曲線擬合不確定度的評估，《化學分析中不確定度的評估指南》(GUM)[1]都給予一般原則和指導，但應用于較為復雜的化學測量時仍有一定局限性[2]。“top-down”法利用從方法確認、實驗室內質控和實驗室間協作定值、能力驗證等數據，注重從整體上、通過數月、數年等一段期間反映樣品檢測全過程的精密度數據直接評估測量不確定度，如精密度法[3]、質控圖法[4]、線性校準法[5]和經驗模型法[6-7]等。由于使用了長期積累的質控數據,評估過程全面反映不確定度的潛在來源的機率會更大。……