楊亦云
(安康學院電子與信息工程系,陜西安康 725000)
Nd1-xSrxCoO3(0.3≤x≤0.5)的磁性及輸運性質
楊亦云
(安康學院電子與信息工程系,陜西安康 725000)
通過傳統的固相反應法合成了系列多晶樣品,對樣品進行了直流磁化強度、交流磁化率、電輸運性質的測試,系統地研究了多晶樣品Nd1-xSrxCoO3(0.3≤x≤0.5)的磁性和電輸運性質。磁性數據表明:樣品在高溫區出現了鐵磁長程有序態。電輸運性質的研究結果表明:x= 0.40時樣品出現絕緣體向金屬的轉變。磁電阻隨溫度的變化曲線在169 K附近出現峰值,在5kOe外場下,達到最大值2.5%。
磁化強度;交流磁化率;輸運性質;磁電阻
從1993年Helmot等[1]在La2/3Ba1/3MnO3薄膜中發現了龐磁電阻效應(CMR)起,鈣鈦礦錳氧化物被廣泛地研究[2-3]。作為與錳氧化物緊密相關的獨特一族,鈣鈦礦鈷氧化物也因此引起人們的關注[4-5]。鈣鈦礦鈷氧化物為氧化物的基礎性研究提供了獨一無二的機會,主要有以下幾個原因[6]:首先,在鈣鈦礦鈷氧化物中發現了CMR效應。1995年在La1-xSrxCoO3薄膜中發現了磁電阻效應[4];1997年在鈷氧化物LBaCo2O5.4(L=Eu,Gd)[7]中發現了磁電阻效應。其次,鈷氧化物除擁有電荷、自旋、軌道以及晶格自由度外,還擁有一個額外的自由度——鈷離子的自旋態。在鈷氧化物如LaCoO3中,鈷離子處在氧8面體的晶體場中,因為鈷離子與氧離子之間的庫侖作用,產生晶場劈裂,d能級劈裂成t2g態和eg態。由于鈷氧化物的晶場劈裂能和洪特耦合能很相近,即t2g電子和eg電子之間的能隙相當小。鈷離子的基態在摻雜溫度以及外界壓力等的影響下,自旋態的轉變很容易發生[8]。除此以外,鈷氧化物引起人們的研究興趣是因為鈷氧化物的相分離現象。核磁共振、中子衍射等實驗已經驗證了鈷氧化物的相分離行為。La1-xSrxCoO3成為研究鈷氧化物內在相分離的一個模型,許多研究組都給出了La1-xSrxCoO3的相圖。另外,在La1-xCaxCoO3,La1-xBaxCoO3,Nd1-xBaxCoO3,La0.8Sr0.2Co1-xMnxO[4,8-10]3中也發現了相分離行為。關于相分離行為,在具體認識上還存在差異,但鈷氧化物存在自發的相分離行為,這一點已經達到了共識。在上述的這些體系中,人們對鈷氧化物體系的研究已經得出了一些較好的結論。但鈷氧化物的研究仍落后于錳氧化物,為了更好地理解鈷氧化物體系,對鈷氧化物的進一步研究是有必要的。
本文對Nd1-xSrxCoO3(0.3≤x≤0.5)樣品進行了直流磁化強度、交流磁化率、電輸運性質的測試,系統地研究了Nd1-xSrxCoO3的電磁性質。
多晶系列樣品Nd1-xSrxCoO3(0.3≤x≤0.5)由標準的固態反應方法制得。首先,把高純度的Nd2O3粉末在800℃預燒4小時。然后,把理想配比的Nd2O3,SrCO3和Co2O3粉末用酒精將其混合均勻;研磨,壓片,在空氣中1 000℃條件下,預燒48 h;重新研磨,壓片,燒結溫度依次為1 100℃和1 200℃,燒結48 h;然后隨爐緩慢冷卻12 h至室溫,完成樣品制備。XRD的測試采用英國Bede公司生產的D1型X射線衍射儀;儀器使用Cu靶Kα線。圖1表明:樣品呈單相,具有正交鈣鈦礦結構。磁性測試采用的是物理性質測試系統(physics property measurement system)。

圖1 多晶樣品Nd1-xSrxCoO3(0.3≤x≤0.5)的室溫XRD譜圖
圖2是Nd1-xSrxCoO3(0.3≤x≤0.5)多晶樣品的零場冷卻熱磁曲線(zero field ZFC)和帶場冷卻熱磁曲線(FC),即M(T)曲線。測試條件:溫區5~300 K,直流磁場H=1 000 Oe。

圖2 多晶樣品Nd1-xSrxCoO3(0.3≤x≤0.5)的ZFC與FC曲線,直流磁場為1 000 Oe
由圖2可以看出:3個樣品均表現出鐵磁序特征,磁化強度[11]在居里溫度TC附近迅速增加。在FC條件下,鐵磁團簇的磁矩轉向外磁場的方向,使得大的磁化強度在TC附近出現(其中x=0.3時樣品TC=145.7 K,x=0.4時樣品TC=169.2K,x=0.5時樣品TC=175.5 K)。隨著x的增加,Co4+的數目增多,雙交換作用增強,TC升高,鐵磁性逐漸增強,x=0.5時樣品的磁化強度達到最大。在TC附近磁化曲線出現了鐵磁序,而在低溫時磁化強度表現出下降趨勢。Krimmel等[12]通過中子衍射實驗證明:Nd0.67Sr0.33CoO3低溫時磁化強度的下降是由于亞鐵磁序引起的;亞鐵磁序的轉變是因為釹(Nd3+)與鈷(Co3+/Co4+)磁矩的反鐵磁耦合引起的。由于釹與鈷之間的耦合作用較弱,所以亞鐵磁轉變僅在低溫時出現。由磁化曲線可以看出:隨著x的增加,亞鐵磁轉變溫度TFerri隨之升高。可見,隨摻雜量的增加,Nd3+與Co3+/Co4+之間的耦合作用增強,因此在較高的溫度出現了亞鐵磁序。
圖3是x=0.4時樣品的交流磁化率曲線χ'(T),交流磁化率在169 K附近出現峰值。峰值溫度在居里溫度TC附近,且峰值不隨頻率發生變化,表明交流磁化率與M(T)曲線測試結果一致,樣品表現出鐵磁序特征。在x=0.3~0.5過程中,樣品的交流磁化率的在量值上逐漸增加(其中0.3和0.5的交流磁化率文中未給出)。這也與M(T)曲線測試的結果一致,說明隨x的增加,團簇的數目和尺寸增加,鐵磁性增強。

圖3 x=0.4時樣品交流磁化率曲線
對多晶樣品Nd1-xSrxCoO3(0.3≤x≤0.5)進行電輸運性質測試。圖4給出了樣品的電輸運性質的細節,即ρ-T曲線。可以看出:隨著Sr含量的增加,空穴增加,樣品的電阻率逐漸減少,在x= 0.5時達到最小。隨著摻雜量的增加,可以觀察到該樣品從明顯的絕緣體導電性向弱的金屬導電性轉變,即IM轉變。x=0.3的樣品在整個溫區內表現為半導體的導電性質,即電阻率隨溫度的升高而降低;對于x=0.4的樣品,在TC附近出現了IM轉變;x=0.5的樣品表現為金屬導電性。內插圖給出了x=0.4時樣品的MR(T)曲線,其定義為MR=(ρ(0)-ρ(H))/ρ(0)×100%。其中:ρ(H)是外磁場為H=5 kOe時材料的電阻率;ρ(0)是外磁場為零時的電阻率。MR的峰值非常接近居里溫度TC;在5 kOe外場下,達到最大值2.5%。這種行為與La1-xSrxCoO3體系相似[13]。

圖4 多晶樣品Nd1-xSrxCoO3(0.3≤x≤0.5)的電阻率與溫度的關系曲線
本文詳細分析了Nd1-xSrxCoO3(0.3≤x≤0.5)多晶樣品的磁性及電輸運性質。直流磁性數據表明:樣品在高溫區出現了鐵磁長程有序態;在經歷順磁到鐵磁相變后,又在更低的溫度TFerri下發生亞鐵磁轉變。交流磁化率在TC附近出現峰值,進一步確定了樣品的鐵磁序特征。同時,電輸運性質的研究結果表明:隨著摻雜量的增加,出現了絕緣體向金屬導電性的轉變。x=0.4時樣品的ρ-T曲線在居里溫度169 K附近出現了IM轉變; MR曲線在169 K附近出現峰值,在5 kOe外場下達到最大值2.5%。
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(責任編輯 劉舸)
Magnetic and Transport Properties in Nd1-xSrxCoO3(0.3≤x≤0.5)
YANG Yi-yun
(Department of Electronic and Information Engineering,Ankang University,Ankang 725000,China)
The magnetic and transport properties of polycrystalline Nd1-xSrxCoO3(0.3≤x≤0.5) samples were systematically investigated in this paper.The samples were prepared using conventional solid state reaction method.The DC magnetization,AC susceptibility and transport of polycrystalline Nd1-xSrxCoO3were measured using the physical properties measurement system of Quantum Design. We present the magnetic and electronic capability of polycrystalline Nd1-xSrxCoO3.Magnetization studies show ferromagnetic behavior of samples at high temperature.Moreover,the metal-insulator transition is observed in this system around x=0.40.The Magnetoresistance peaks very close to TCabout 169 K,reaching a maximum value of≈2.5%.
magnetization;AC susceptibility;transport properties;magnetoresistance
O482.54
A
1674-8425(2014)06-0113-04
10.3969/j.issn.1674-8425(z).2014.06.022
2014-01-18
陜西省教育廳科學研究計劃項目(2013K1115)
楊亦云(1976—),女,黑龍江雙鴨山人,碩士,講師,主要從事磁性物質的低溫物性研究。
楊亦云.Nd1-xSrxCoO3(0.3≤x≤0.5)的磁性及輸運性質[J].重慶理工大學學報:自然科學版,2014(6): 113-116.
format:YANG Yi-yun.Magnetic and Transport Properties in Nd1-xSrxCoO3(0.3≤x≤0.5)[J].Journal of Chongqing University of Technology:Natural Science,2014(6):113-116.