硝酸銀分光光度法測定大氣污染物中氯化氫

李賽鈺，徐清忠，王利紅，欒玲玉，韓術(shù)鑫

（山東省分析測試中心，山東 濟(jì)南 250014）

硝酸銀分光光度法測定大氣污染物中氯化氫

李賽鈺，徐清忠，王利紅，欒玲玉，韓術(shù)鑫

（山東省分析測試中心，山東 濟(jì)南 250014）

建立了硝酸銀分光光度法測定大氣污染物中氯化氫的方法。討論了方法的檢測波長、用酸量、顯色劑用量和顯色溶液穩(wěn)定時(shí)間，確定出最佳實(shí)驗(yàn)條件。在0～1μg／mL范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系，線性回歸方程y＝0.070x＋0.002，相關(guān)系數(shù)為0.999 5，測定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.4%（n＝8），加標(biāo)回收率96.0%～102%。該方法簡便、快速、準(zhǔn)確，而且環(huán)境友好。

大氣污染物；氯化氫；硝酸銀；分光光度法

大氣中氯化氫常以氣體或鹽酸霧狀態(tài)存在，氯化氫氣體和大氣中的水蒸氣作用形成的鹽酸霧，具有強(qiáng)酸性，能刺激人的上呼吸粘膜，可引起咳嗽、胸悶以及頭暈等癥狀［1］。目前，測定大氣中的氯化氫主要采用硫氰酸汞分光光度法［2－4］和離子色譜法［5－9］。離子色譜法雖然靈敏度高、選擇性好，但是由于價(jià)格昂貴，不少地方監(jiān)測單位無此儀器，只能采用硫氰酸汞法。硫氰酸汞為劇毒化學(xué)藥品［10］，難以采購，而且產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)廢液處理困難，會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。本文采用硝酸銀比濁法測定空氣中的氯化氫，操作簡單，精密度和準(zhǔn)確度好，而且廢液中的銀可以收集回收。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

紫外可見分光光度計(jì)：TU-1810，北京普析通用儀器有限責(zé)任公司；分析天平：AUW220D，日本島津。

0.2%氫氧化鈉吸收液：稱取0.2 g氫氧化鈉，溶解于100 mL水中。氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取2.045 g氯化鉀（110℃烘至恒重），用少量水溶解，移入1 L容量瓶，用0.2%氫氧化鈉吸收液稀釋至標(biāo)線，搖勻后，準(zhǔn)確移取10 mL于1 L容量瓶中，用0.2%氫氧化鈉吸收液稀釋至標(biāo)線，搖勻，配成10μg／mL的氯標(biāo)準(zhǔn)溶液。硝酸銀溶液：20 g／L。硝酸溶液：硝酸：水＝1：1（V：V）。所有試劑均為分析純，水均為高純水。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 采樣方法

將0.3μm乙酸纖維微孔濾膜裝在濾膜夾內(nèi)，后面串聯(lián)兩支各裝5 mL 0.2%氫氧化鈉吸收液的大型氣泡吸收管，用空氣采樣器以1 L／min流量，采氣60 min。另用兩支裝有5mL吸收液的吸收管，除不采集空氣外，其余操作同樣品，作為空白對(duì)照。

1.2.2 樣品的測定

將兩支吸收管中的樣品分別移入兩支10 mL具塞比色管中，用少量淋洗液洗滌吸收管，稀釋至5 mL，在與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同條件下，測定吸光度，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別移取0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00 mL的氯標(biāo)準(zhǔn)溶液于10 mL具塞比色管中，用0.2%氫氧化鈉吸收液補(bǔ)足到5 mL，加入1.0 mL硝酸溶液、1.0 mL硝酸銀溶液，用高純水定容到10 mL，放置1 h，以水做參比，用2 cm比色皿，于波長440 nm處測定吸光值，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明，氯離子在0～1μg／m L范圍內(nèi)，標(biāo)準(zhǔn)曲線成線性。其回歸方程為y＝0.070x＋0.002，相關(guān)系數(shù)r＝0.999 5。

2 結(jié)果與討論

2.1 測定波長的選擇

移取0.6 mL氯標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照1.2.3實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行操作，在380～580 nm波長范圍內(nèi)，以試劑空白溶液為參比測定氯化銀的吸光度，波長測定結(jié)果見圖1。結(jié)果表明，最大吸收峰為440 nm。

2.2 酸度的影響

因?yàn)槲找簽閴A性，而氯化銀沉淀需要在酸性條件下，因此對(duì)加入硝酸的量進(jìn)行考察，在氯標(biāo)液中分別加入0.5、1.0、1.5、2.0 mL硝酸溶液，按1.2.3實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行，吸光度基本沒變化。因此，本文選用硝酸加入量為1.0 mL。

2.3 硝酸銀用量的選擇

在氯標(biāo)液中分別加入0.5、1.0、1.5、2.0 mL硝酸銀溶液，按1.2.3實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行，吸光度變化不大，本文選用硝酸銀加入量為1.0 mL。

圖1 波長測定結(jié)果Fig.1 Determination result of the wavelength

2.4 穩(wěn)定時(shí)間的選擇

因?yàn)閺?qiáng)光會(huì)導(dǎo)致銀的析出，因此樣品在測定前應(yīng)避免強(qiáng)光的照射。在常溫條件下，樣品吸光度在30 min后趨于穩(wěn)定，并且在2 h內(nèi)基本不發(fā)生變化。本文選定在1 h進(jìn)行測定。

2.5 精密度實(shí)驗(yàn)

為了考察方法的精密度，對(duì)含氯濃度8μg／mL的溶液進(jìn)行了8次測定，計(jì)算測定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表1。由表1可以看出，RSD為2.4%，表明本方法精密度較好。

表1 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table 1 Test results of precision

2.6 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

為了考察方法的準(zhǔn)確度，對(duì)3份樣品加入不同濃度的氯標(biāo)準(zhǔn)溶液，按樣品的分析步驟處理并測定，結(jié)果見表2。由表2可以看出，回收率在96.0%～102%范圍。表明本方法準(zhǔn)確度較好。

表2 回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table 2 Test results of recovery rate

2.7 硝酸銀光度法和硫氰酸汞光度法的比較

分別采用硝酸銀分光光度法和硫氰酸汞分光光度法進(jìn)行樣品測定，結(jié)果見表3。由表3結(jié)果可以看出，硝酸銀分光光度法和硫氰酸汞分光光度法測定結(jié)果基本一致。

表3 硝酸銀法和硫氰酸汞法的比較結(jié)果Table 3 Comparison results between silver nitrate and mercury thiocyanate spectrophotometry

3 結(jié) 論

本文利用硝酸銀分光光度法代替硫氰酸汞分光光度法測定大氣污染物中氯化氫的含量，避免了使用劇毒化學(xué)藥品硫氰酸汞，而且操作簡單，精密度和準(zhǔn)確度好，廢液中的銀可收集回收。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，用硝酸銀分光光度法測定大氣污染物中氯化氫含量是完全可行的。

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Determination of hydrogen chloride in atmospheric contamination with silver nitrate spectrophotometry

LI Sai-yu，XU Qing-zhong，WANG Li-hong，LUAN Ling-yu，HAN Shu-xin
（Shandong Analysis and Test Center，Jinan 250014，China）

We estab lishedsilver nitrate spec trophotometry to determine the concentration of hydrogen chloride in at mospheric contamination．We also addressedits detec tion waveleng th，acidquantity，developer dosage，andstability time，basedon which the optimalexperimental condition was determined．Better linear relationship existedin the range of 0～1μg／mL．The linear reg ression equation was y＝0．070x＋0．002 with correlation coefficient of0．999 5，relative standarddeviation of 2．4%（n＝8），andrecovery rate of 96．0%～102%．Experiments show that the app roach is simp le，rap id，accurate andenvironment friendly．

atmospheric contamination；hydrogen chloride；silver nitrate；spec trophotometry

X831

A

1002-4026（2014）05-0085-03

10.3976／j.issn.1002－4026.2014.05.015

2014-05-15

李賽鈺（1974－），女，副研究員，研究方向?yàn)榄h(huán)境污染物檢測技術(shù)。