鑒別中藥大黃的方法研究

摘要：正品大黃與非正品大黃均屬蓼科掌葉組植物，化學(xué)成分結(jié)構(gòu)已明確的有160 多個，主含結(jié)合性蒽醌衍生物類、二苯乙烯類及番瀉苷 A 類成分，隨著大黃需求量的日益增加，資源的日益短缺，市場上冒充或摻入正品大黃中使用的現(xiàn)象。采用不同的鑒別方法對大黃及其制劑中大黃的真?zhèn)舞b別具有重要的意義。

關(guān)鍵詞：大黃；正品；非正品；土大黃苷

我國大黃屬植物資源豐富，約有25個為正品樣本，主要在西北、西南及華北地區(qū).大黃以四川西部和甘肅的大黃質(zhì)量上乘，符合藥用正品的大黃為蓼科植物掌葉大黃、唐古特大黃及藥用大黃的干燥根莖和根。種植栽培的大黃不能滿足市場需求，導(dǎo)致偽品大黃日益增多。大黃為苦寒瀉下之物，也有活血化瘀的功效。目前市場上常混有非正品大黃的根及根莖，但其瀉下作用不及正品大黃。

1從性狀上進(jìn)行區(qū)別

1.1正品大黃大黃是著名的特產(chǎn)藥材之一。別名：將軍、酒軍、熟大黃、大黃炭。 供藥用的正品大黃都是錦紋大黃，產(chǎn)于青海、甘肅等地的叫西大黃，產(chǎn)于四川的叫川大黃。大黃一般呈類圓柱形、圓錐形等不規(guī)則塊狀，除盡外皮者表面黃棕色至紅棕色，有的網(wǎng)狀紋理及散在星點(diǎn)，外皮棕褐色粗皺紋。質(zhì)堅(jiān)實(shí)，斷面淡紅棕色顯顆粒性。大黃以斷面顯錦紋、稍有油性，味苦而微澀者為優(yōu)質(zhì)。正品大黃的新斷面在紫外光燈下顯棕色熒光。西寧大黃多加工成圓錐形或腰鼓形，俗稱\"蛋吉\"；銓水大黃一般為長形，切成段塊，個大形圓者常縱剖成片；南大黃多橫切成段，形如馬蹄。西寧大黃為大黃中的上品，外表黃棕色，可見到類白色菱形的網(wǎng)狀紋理，俗稱\"錦紋\"，有時可見菊花狀螺旋形\"星點(diǎn)\"；質(zhì)地堅(jiān)硬，橫斷面黃棕色，顯顆粒性，俗稱\"高梁碴\"，微有油性，近外圍有時可見暗色形成層及半徑放射向的橘紅色射線，髓部中有紫褐色星點(diǎn)，緊密排列成圈環(huán)狀，并有黃色至棕紅色的彎曲線紋；聞之有股特殊的氣味，口嘗味苦而澀。

1.2偽品大黃 大黃的偽品主要有波葉組大黃。主要品種來自于河套大黃的根及根莖。天山大黃的根及根莖的化學(xué)成分與正品大黃不同，天山大黃。稱為土大黃的巴天酸模等，這些都與正品大黃的功能主治不完全相同，非正品大黃則顯藍(lán)紫色熒光。以治療療瘡、止血、消炎；藏邊大黃呈類圓錐形，外表黃褐色；華北大黃呈類圓柱形，外表為棕褐色或黑褐色；信州大黃表面棕褐色。斷面大部分無正品的特征，橫切面大多無星點(diǎn)，大多氣微，口嘗味微苦，有的微澀。其根莖外表多為紅棕色，也有灰褐色，多縱皺紋，橫斷面淺棕灰色至灰藍(lán)帶紫。形成層髓部也可見星點(diǎn)。香氣弱，味苦微澀； 河套大黃根莖呈類圓錐形，帶栓皮的呈灰褐色，除去栓皮的呈黃褐色。橫斷面無星點(diǎn)，味澀而微苦；華北大黃多用作工業(yè)染料及獸藥，黃呈類圓柱形，橫切面大多無星點(diǎn)，大多氣微，口嘗味微苦，有的微澀。因其味苦，所以又叫苦大黃。

2生物鑒別法

2.1高效液相色譜法試藥與試劑:土大黃苷對照品，色譜柱為C18柱，流動相為甲醇-乙腈-水，檢測波長320nm。SYG柱溫25℃。稱取土大黃苷對照品4.0mg，以甲醇定容，搖勻，作為對照品溶液。精密稱取土大黃苷置量瓶中，用甲醇定容，根據(jù)峰面積分值繪制工作曲線，得到土大黃苷進(jìn)樣量在0.326~3.69ug時，峰面積與進(jìn)樣量呈良好線性關(guān)系。按色譜條件測定記錄法峰面積計(jì)算RSD為0.61%。結(jié)果顯示:河套大黃含土大黃苷，正品大黃中不含土大黃苷。

2.2誤差反向傳播算法鑒別把正品大黃和非正品大黃的根研磨成粉末。采用現(xiàn)代技術(shù)進(jìn)行鑒別定闕值為0.5，大于0.5判定為正品，小于0.5是非正品。 采用現(xiàn)代技術(shù)分析有機(jī)化合物的組成和分子結(jié)構(gòu)的信息。由于基團(tuán)在不同的化學(xué)環(huán)境中對紅外光的吸收波長有明顯 NIR光譜。通過檢測器分析透導(dǎo)數(shù)反射光線的光密度，在鑒定過程中不會破壞樣品，是一種無損的檢測手段。

2.3近紅外光譜法近紅外光譜區(qū)的借助予化學(xué)計(jì)量學(xué)中的多元統(tǒng)計(jì)等方法定標(biāo)，不同有機(jī)物含有不同的基團(tuán)，不同的基團(tuán)在不同的化學(xué)環(huán)境中對近紅外光的吸收波長都有明顯差別，近紅外光照射時，頻率相同的光線發(fā)生共振現(xiàn)象，試樣對不同頻率近紅外光的選擇性吸收，通過某些波長范圍內(nèi)變?nèi)酢Ｍㄟ^檢測器分析透射或反射光線的光密度，從而決定該組分的含量。近紅外光可以用于樣品的定性，也可以得到精度很高的定量結(jié)果，采用多元校正方法能夠快速得到相對誤差小于0.5% 的測量結(jié)果。近紅外光譜中各組分的譜帶重疊嚴(yán)重，用單波長數(shù)據(jù)將產(chǎn)生較大的誤差，必須利用多波長建立校正模型。通過因子分析來建立模型，通過對主成分變量的合理選取，建立化學(xué)測定值和近紅外光譜之間的定量數(shù)學(xué)模型，用此模型來對未知樣品進(jìn)行測定。近紅外區(qū)域的倍頻或合頻吸收系數(shù)很小，且穿透深度大，可以用漫反射技術(shù)對樣品直接測定. 在定量分析中的應(yīng)用進(jìn)行未知樣品的定量，只需直接測定獲得該樣品的近紅外光譜，根據(jù)三七總皂苷的近紅外吸收光譜，采用偏最小二乘算法建立校正模型，建立藥材提取物中定量檢測該物質(zhì)的新方法，根據(jù)近紅外光譜技術(shù)可用于藥材的定量分析，利用近紅外漫反射技術(shù)。

2.4指紋目譜技術(shù)采用指紋目譜技術(shù)進(jìn)行中藥太黃指紋例譜質(zhì)量評價體系的構(gòu)建，對太黃進(jìn)行科學(xué)鑒定，利用可量化的色譜質(zhì)譜分離鑒定手段.鑒別大黃的真?zhèn)巍＝柚?jì)算機(jī)技術(shù)和現(xiàn)代分析檢測表征技術(shù)，可以將中藥大黃擁有如人的指紋一樣的標(biāo)準(zhǔn)圖譜。采用中藥指紋圖譜的方式，利用超高效液分析檢測表進(jìn)行大黃有效成分的獲取及太黃指紋圖譜的繪制。采集具有代表性的不同區(qū)域及不同品種的大黃樣品進(jìn)行圖譜繪制和表征，借助于超高效渡相色譜實(shí)現(xiàn)了快速高效分離分析，構(gòu)建攜帶化學(xué)信息的指紋圖譜，性及量化信息，最終建立大黃整體成分質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)體系，從根本上解決大黃藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)化問題。

采用不同的鑒別方法，為有效建立大黃制劑質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)提供了詳盡的理論依據(jù)，可以促進(jìn)大黃的質(zhì)量、信譽(yù)和使用效果。

編輯/王海靜