鄰苯二甲酸二丁酯和 鄰苯二甲酸二己酯的測定

【摘 要】 建立了氣相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法測定食品包裝中聚氯乙烯塑料材質(zhì)中鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的方法。樣品采用索氏抽提的方法對(duì)樣品進(jìn)行提取，濃縮定容后，用氣相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜檢測，外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，DBP和DEHP在0.5mg/l~20mg/l范圍呈良好線性，線性相關(guān)系數(shù)均大于0.99，樣品檢出限均為10mg/kg，回收率均為85%~115%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差DBP為5.4%~8.9%，DEHP為3.0%~5.2%。該方法穩(wěn)定、可靠，適用于食品包裝中聚氯乙烯塑料材質(zhì)中鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)和鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的測定。

【關(guān)鍵詞】 氣相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜 食品包裝 聚氯乙烯塑料材質(zhì) 鄰苯二甲酸二丁酯 鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯

鄰苯二甲酸酯類廣泛存在于聚氯乙烯塑料材質(zhì)的食品包裝中，其中的DBP和DEHP作為通用型材質(zhì)更是被廣泛的應(yīng)用。DBP和DEHP在塑料中是以游離態(tài)存在的，很容易進(jìn)入環(huán)境，污染水、空氣、土壤等。被人體吸收后會(huì)影響人體的生殖機(jī)能，對(duì)男性影響更大，對(duì)處在內(nèi)分泌系統(tǒng)生殖系統(tǒng)發(fā)育期的幼兒帶來潛在的危害。國家已對(duì)它的適用范圍、最大使用量、特定遷移量做出明確的規(guī)定，并已制定相關(guān)檢測標(biāo)準(zhǔn)（GB/T21928-2008）。但由于其使用超聲波提取，對(duì)于超聲波發(fā)生器要求嚴(yán)格，往往用不同的超聲波發(fā)生器提取，其結(jié)果相差很大，同一發(fā)生器用不同位置提取，結(jié)果相差也很大。會(huì)造成實(shí)驗(yàn)室間，對(duì)同一樣品測得的數(shù)據(jù)很難統(tǒng)一。本方法樣品采用索氏抽提的方法對(duì)樣品進(jìn)行提取，避免了使用不同的超聲波發(fā)生器提取帶來的誤差，方法靈敏、簡便、選擇性好，適用于食品包裝中聚氯乙烯塑料材質(zhì)中鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的測定。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1儀器與設(shè)備

（1）氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS），島津公司GCMS-QP2010

（2）索氏抽提器

（3）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器

1.2試劑與材料

（1）二氯甲烷：色譜純

（2）鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）標(biāo)準(zhǔn)品：純度〉99%

（3）鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP) 標(biāo)準(zhǔn)品：純度〉99%

（4）有機(jī)系微孔濾膜：孔徑0.45um

1.3標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和工作液的配制

（1）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：分別稱取0.5gDBP，0.5gDEHP，用二氯甲烷定容至100ml容量瓶中，配制成濃度為5g/l的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。

（2）標(biāo)準(zhǔn)工作液：采用逐級(jí)稀釋的方法，配制DBP、DEHP濃度從0.5mg/l到10mg/l標(biāo)準(zhǔn)工作液

1.4樣品前處理方法

（1）試樣制備：取約10g樣品，將其制成5mm×5mm以下，混勻。

（2）提取：將試料置于索氏抽提器的紙筒中，在150ml圓底燒瓶中加入120ml二氯甲烷，60℃~80℃進(jìn)行6h提取，1h內(nèi)回流次數(shù)不小于4次。冷卻后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器50度旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)到剩下10ml左右，用二氯甲烷定容至25ml，試液經(jīng)有機(jī)系微孔濾膜過濾后，供GC-MS測定。

1.5色譜—質(zhì)譜條件

（1）色譜條件

色譜柱：DB-5MS石英毛細(xì)管柱（30m×0.25mm×0.25um）；進(jìn)樣口溫度：250℃；升溫程序：初始柱溫60℃，保持1min，以20℃/min升溫至220℃，保持1min，再以5℃/min升溫至280℃，保持4min；載氣：氦氣（純度≥99.999%），流速1ml/min;進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量：1ul。

（2）質(zhì)譜條件

色譜與質(zhì)譜接口溫度：280℃；電離方式：電子轟擊源（EI）；監(jiān)測方式：選擇離子掃描模式（SIM）電離能量：70eV；溶劑延遲：5min。

2 結(jié)果與討論

2.1前處理方法的優(yōu)化

樣品在索氏抽提提取過程中，對(duì)溫度的控制對(duì)結(jié)果的影響較大，在加熱的過程中，溫度要嚴(yán)格控制在60℃~80℃進(jìn)行提取，記錄1h回流的次數(shù)，應(yīng)不小于4次。

樣品濃縮后，濃縮液有時(shí)會(huì)出現(xiàn)粘稠渾濁的情況。可先將濃縮液經(jīng)過固相萃取柱（SPE）進(jìn)行凈化處理，凈化前先用3ml二氯甲烷預(yù)洗柱進(jìn)行活化，凈化后再分別用3ml二氯甲烷淋洗三次，收集過柱和淋洗后的洗脫液，定容。

2.2線性范圍和檢出限

2.3回收率和精密度

在樣品中定量加入適當(dāng)已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行回收率分析。測得鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的回收率均為85%~115%。

對(duì)不同濃度樣品進(jìn)行分析，得到相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差DBP為5.4%~8.9%，DEHP為3.0%~5.2%。

3 結(jié)論

本研究建立了氣相色譜——串聯(lián)質(zhì)譜法測定食品包裝中聚氯乙烯塑料材質(zhì)中鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的方法。樣品采用索氏抽提的方法對(duì)樣品進(jìn)行提取，濃縮定容后，用氣相色譜——串聯(lián)質(zhì)譜檢測，外標(biāo)法定量分析。結(jié)果表明，本方法具有適用性強(qiáng)、靈敏度高等特點(diǎn)，可滿足日常生活生產(chǎn)中對(duì)DBP和DEHP的檢測。