斑鳩菊屬藥用植物化學成分研究

孫美利，李 蕾，張舒媛，薛 峰，張 晶，徐暾海 ，劉銅華

(1．吉林農業大學中藥材學院，長春130118;2．北京中醫藥大學管理學院，北京100029;3．北京中醫藥大學，北京100029;4．北京中醫藥大學中醫養生學教育部重點實驗室，北京100029;5．北京中醫藥大學中醫養生學北京市重點實驗室，北京100029)

斑鳩菊屬是菊科管狀花亞科斑鳩菊族的一個大屬，其種類較多，但目前為止研究者對其研究較少，只有一小部分斑鳩菊作為藥用植物被研究。斑鳩菊屬植物的化學成分較多且復雜多樣，包括甾體類、萜類、黃酮類、苯丙素類、脂肪酸類等。現對斑鳩菊屬藥用植物的化學成分進行總結。

1 甾體類

1.1 甾體苷類 劉清華［1］研究發現毒根斑鳩菊有4個甾體一糖苷和8個甾體二糖苷。其甾體一糖苷分別為:斑鳩菊苷G，斑鳩菊苷Gl，斑鳩菊苷G2，斑鳩菊苷G3;其甾體二糖苷分別為:斑鳩菊苷Hl，斑鳩菊苷H2，斑鳩菊苷 H3，斑鳩菊苷 H4，索茂榮［2］從毒根斑鳩菊中分離得到斑鳩菊苷S1，斑鳩菊苷S2，斑鳩菊苷S3，斑鳩菊苷S4。此外，還有2個豆甾烷型的葡糖苷:3β，21，24-三羥基-21，23;22，28;26，28-三環氧基-5α-豆甾烷-8(9)，14(15)-二烯-3-O-β-D-吡喃型半乳糖基-(l→2)-β-D-吡喃型葡萄糖苷和 3β，21，24-三羥基-21，23;22，28;26，28-三環氧基-5α-豆甾烷-8(9)，14(15)-二烯-3-O-β-D-吡喃型半乳糖基-(1→2)-β-D-(6-乙基)吡喃型葡萄糖苷。研究者［3-6］通過對毒根斑鳩菊莖皮95%乙醇提取物的研究，從中分離得到14個豆甾烷型甾體苷類，以及胡蘿卜苷。

1.2 甾醇類 袁坷等［7］從少花斑鳩菊中分離得到22E，24R-麥角甾-5，22-二烯-3β-醇。劉靜等［3，8］從毒根斑鳩菊莖皮中分離得到3個甾醇類化合物:豆甾醇，α-菠甾醇，β-谷甾醇。朱華旭等［9］從夜香牛中分離得到豆甾醇3-O-β-D-葡萄糖苷和4-sulfo-benzocyc lobutene。

1.3 甾烷及其他類 劉清華［1］通過對毒根斑鳩菊的研究，發現一個新的天然產物:24-亞甲基羊毛甾烷-9(11)-烯-3β-醇乙酰化物。驅蟲斑鳩菊果實含有斑鳩菊苦素，斑鳩菊酯醇，斑鳩菊大苦素，斑鳩菊醇［5-6］。袁珂等［7］采用硅膠柱色譜法進行分離純化得到白樺脂酸和熊果酸。

2 萜類

2.1 二萜和三萜類 劉靜等［3，8］對毒根斑鳩菊莖皮95%乙醇提取物進行了系統的化學成分研究，從中分離得到1個三萜:24-亞甲基-羊毛甾烷-9(l1)-烯-3β-乙酯。袁珂等［4］采用硅膠柱色譜法進行分離純化，得到2個三萜類化合物:30-羥基-羽扇豆醇-3-乙酸酯和羽扇豆醇乙酸酯。袁珂等［7］采用反復柱色譜法進行分離純化，得到3個化合物，分別為:羽扇豆醇丙酸酯、羽扇豆醇和齊墩果酸。黃悅等［10］在對柳葉斑鳩菊全草萜類成分的研究過程中，分離得到1個二萜酸。梁僑麗等［11］對干燥咸蝦花全草進行了化學成分研究，從中分得4個三萜類化合物降香萜醇乙酸乙酯、無羈萜酮、表無羈萜酮和20(30)蒲公英烯-3β，21α-二醇部分三萜類化合物結構。

2.2 萜酯類 有報道［12］從柳葉斑鳩菊全株植物中分得了10個萜酯類化合物patagonic acid，jamesoniellide C，軟木三萜酮，lupeol palmigtate，lup-18，20(29)-二烯-3β-醋酸鹽，lup-20(29)-烯-3β-O-D-葡糖苷，β-香樹精 palmitate，α-香樹精醋酸鹽，β-香樹精，α-香樹精。還有報道［13］從南川斑鳩菊中分離得到多個倍半萜內酯。詹哲浩等［14］對南川斑鳩菊用多種色譜方法進行分離純化，得到 8-［4-hydroxy methacrybyloxy］-10-hydroxyhirsutinolide-13-O-acetate。

3 黃酮類

索茂榮［2］采用多種吸附材料和柱層析的方法，從毒根斑鳩菊的莖中分離得到槲皮素、蘆丁、4'-甲氧基-7-羥基-異黃酮、(+)-4-羥基-3-甲氧基-8，9-二氧亞甲基紫檀烷。詹哲浩等［14］對南川斑鳩菊用多種色譜方法進行分離純化，得到山萘酚-3-蕓香糖苷、槲皮素。Tian G等［15］利用高速逆流色譜法進行制備分離得到 2'，3'，4，4'-4 羥基查耳酮、5，6，7，4'-4 羥基黃酮和紫鉚素。孫力等［16］分離得到紫鉚查耳酮、紫鐐查爾酮，3，4，2，4，5-五羥基-6-甲氧基-2-查爾酮等多種黃酮類成分。蔡良謨等［17］從驅蟲斑鳩菊乙醇提取物的乙酸乙酯部位中分離得到了4個化合物，分別鑒定為甘草素、異甘草素、紫鉚亭和紫鉚花素。此外，王韻華等［18］從折苞斑鳩菊甲醇提取物的乙酸乙酯部分中分離得到2個黃酮類成分，分別為:5，7，4'-三羥基-6，3-二甲氧基黃酮和 5，7，4'-三羥基-6，3-二甲氧基黃酮。也有學者［19］用柱色譜法從夜香牛全草中分離得到多種黃酮類成分:洋芹素，金圣草素，木犀草素，金圣草素-7-O-β-D-葡萄糖苷，木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷，洋芹素-4'-O-β-D-葡萄糖苷，金絲桃苷。

4 苯丙素類

劉靜等［3，8］從毒根斑鳩菊莖皮中分離得到4個咖啡酰基奎寧酸酯類化合物:3，4-二咖啡酰基奎尼酸甲酯，3，5-二咖啡酰基奎尼酸甲酯，3，4-二咖啡酰基奎尼酸乙酯，3，4，5-三咖啡酰基奎尼酸甲酯。朱華旭等［9］從夜香牛中分離得到木脂素類化合物(+)-lirioresinol樹脂醇B。詹哲浩等［14］從南川斑鳩菊中得到咖啡酸乙酯。袁坷等［20］在對少花斑鳩菊化學成分進行分離純化，得到7個苯丙素類化合物:3，2'-二-(3，4-二羥基苯基)-5，3'-二羥基-6，7-駢二氫吡喃-3，4-二氫苯駢吡喃酮、1，3-二咖啡酰基奎寧酸、1，5-二咖啡酰基奎寧酸、1-(3，4-二甲氧基苯基)-2，3-二羥甲基-6，7-二甲氧基-1，2，3，4-四氫萘、綠原酸、咖啡酸和阿魏酸。王永霞等［21］對驅蟲斑鳩菊的成熟種子進行分離純化，分離得到6個化合物，分別為咖啡酸，3-O-咖啡酰基奎寧酸，4-O-咖啡酰基奎寧酸，5-O-咖啡酰基奎寧酸，表-3，4-O-雙咖啡酰基奎寧酸，3，4-O-雙咖啡酰基奎寧酸。

5 脂肪酸類

索茂榮［2］研究發現毒根斑鳩菊中含有脂肪酸類化合物硬脂酸。驅蟲斑鳩菊果實中含有斑鳩菊酸［5-6］。

6 揮發油類

研究［5-6］發現，斑鳩菊中還含有揮發油，包括丁香烯、β-蒎烯、乙基丁基醚、芹子烯、龍腦烯等，種子中含有斑鳩菊黃烷苷-對羥苯甲酯、斑鳩菊黃烷苷，還含有大量的鉀、鈉、鎂、鈣、磷及稀有元素鋰、鍶等。劉曉東等［22］利用血清藥化的方法對驅蟲斑鳩菊進行研究，發現斑鳩菊中有多種揮發性成分，如4(14)、11-桉葉二烯、石竹烯、百里酚、1(10)、11-雅檻蘭烯、β-紫羅蘭酮、γ-依蘭油烯、1-三十七醇、3，7-二甲基-1，3，7-辛三烯、2，6，10，14-四甲基十五烷等。此外，王軍等［23］從折苞斑鳩菊中提取得到多種揮發油:α-蛇床烯，2，6，6，9-四甲基-三環［5，4，0，0(2，8)］-十一碳-9 烯，2，5，5-三甲基-1，3，4，5，6，7-六氫-2H-2，4a-橋亞乙基萘，莎草烯，α-綠葉烯，α-香檸檬烯，(Z)-α-金合歡烯，草烯，石竹烯，α-喜瑪茄烯，α-蓽澄茄烯，α-番松烯，異香橙烯，3，5，5-三甲基-9-亞甲基-2，4a，5，6，7，8，9，9a-八氫-1H-苯并［a］環庚烯，1-異丙基-4，7-二甲基-1，2，4a，5，8，8a-六氫萘，姜黃烯，香葉醇異丁酸酯，2-異丙烯基-1-甲基-4-(1-甲基亞乙基)-1-乙烯環己烷，橙花醇丙酸酯，麝香草酚甲氧基亞甲基醚，里那醇異戊酸酯，環氧石竹烯，1，5，5，8-四甲基-12-氧雜二環-［9.1.0］十二-3，7-二烯，1，2，3a，6-四甲基-4，5，5a，6，7，8-六氫環戊并［C］烯-3(3ah)-酮，tau-杜松醇，麝香草酚等。

7 結語

綜上所述，眾多學者研究的斑鳩菊屬化學成分中尤以萜類和甾體成分較多，黃酮類與苯丙素類成分相對較少，研究中還涉及到其他類化學成分的相關報道［2，3，8，22-24］。今后學者應針對此類成分進行細致的研究，以開發廣闊的應用空間。

［1］劉清華．毒根斑鳩菊根的化學成分研究［D］．北京:中國協和醫科大學，2005．

［2］索茂榮．毒根斑鳩菊和石生齒緣草化學成分研究［D］．北京:中國協和醫科大學，2006．

［3］劉靜．毒根斑鳩菊莖皮化學成分研究內生真菌化學成分研究［D］．北京:中國協和醫科大學，2009．

［4］袁珂，賈安，蔡賢雷，等．少花斑鳩菊中的一個新三萜［J］．中草藥，2008，39(2):168-170．

［5］阿布都熱依木·卡地爾．中華本草:維吾爾藥分卷［M］．上海:上海科學技術出版社，2005:207．

［6］伊沙克江·馬合穆德．中國醫學百科全書:維吾爾醫學分卷［M］．上海:上海科學技術出版社，2005:306．

［7］袁珂，賈安，張愛蓮．少花斑鳩菊化學成分的研究(Ⅰ)［J］．中國藥學雜志，2006，41(19):1458-1460．

［8］劉靜，丁廣治，庾石山．毒根斑鳩菊莖皮的化學成分研究［J］．中國中藥雜志，2010，35(11):1421-1424．

［9］朱華旭，唐于平，潘林梅，等．夜香牛全草的生物活性成分研究［J］．中國中藥雜志，2008，33(16):1986-1988．

［10］黃悅，劉吉開．柳葉斑鳩菊的萜類成分［J］．應用與環境生物學報，2004，10(1):51-52．

［11］梁僑麗，閔知大．咸蝦花化學成分的研究［J］．中國中藥雜志，2003，28(3):235-237．

［12］Chen Xin，Zhang Zhajun，ZHANG Xiongwen，et al．Sesquiterpene lactones with potent cytotoxic activities from Vernonia chinensis［J］．Planta Medica，2005，71(10):949-954．

［13］Liao Shang-gao，Wang Zhen，Li Jing，et al．Cytotoxic sesquiterpene lactones from Vernonia bockiana［J］．Chinese Journal of Natural Medicines，2012，10(3):230-233．

［14］詹哲浩，廖尚高，張麗娟，等．南川斑鳩菊的化學成分研究［J］．時珍國醫國藥，2011，22(8):1914-1915．

［15］Tian G，Zhang U，Zhang Tianyou，et al．Separation of flavonoids from the seeds of Vernonia anthelmintica Willd by high-speed counter-current chromatography［J］．Journal of Chromatography，2004，1049(1/2):219-222．

［16］孫力，尚靖，李紅健，等．驅蟲斑鳩菊抗腫瘤活性部位的初步研究［J］．中國現代中藥，2006，8(11):10-12，16．

［17］蔡良謨，霍仕霞，林娟，等．維藥驅蟲斑鳩菊化學成分研究［J］．中成藥，2012，34(11):2159-2161．

［18］王韻華，王軍，馬文哲．折苞斑鳩菊中的黃酮類成分［J］．中山大學學報:自然科學版，2010，49(2):148-150．

［19］朱華旭，唐于平，閔知大，等．夜香牛全草的生物活性化學成分研究(Ⅱ)［J］．中國中藥雜志，2009，34(21):2765-2767．

［20］袁珂，賈安，朱建鑫．少花斑鳩菊中苯丙素類化合物的結構鑒定［J］．分析化學，2008，36(1):47-51．

［21］王永霞，王恩，尚靖，等．驅蟲斑鳩菊中咖啡酰基奎寧酸類化學成分［J］．中國中藥雜志，2012，37(11):1590-1592．

［22］劉曉東，閆明，張蘭蘭，等．驅蟲斑鳩菊血清藥物化學的初步研究［J］．醫藥導報，2009，28(6):713-715．

［23］王軍，陳科，李廣瑋，等．折苞斑鳩菊揮發性成分的研究［J］．中草藥，2006，37(5):674-676．

［24］梁僑麗，閔知大．咸蝦花有效部位的化學成分研究［J］．南京中醫藥大學學報:自然科學版，2008，24(3):192-193．