魯奇爐廢水脫酚處理研究

袁亞民，戚鳳英，吳文穎

（1.云南解化清潔能源開發有限公司解化化工分公司，云南開遠 661600；2.賽鼎工程有限公司，山西太原 030032）

魯奇爐廢水脫酚處理研究

袁亞民1，戚鳳英1，吳文穎2

（1.云南解化清潔能源開發有限公司解化化工分公司，云南開遠 661600；2.賽鼎工程有限公司，山西太原 030032）

為了提高魯奇爐廢水的脫酚效率，通過在中油中添加助劑的方法來強化和提升中油萃取體系對酚的萃取能力，尤其是提高對多元酚的萃取率。研究了含酚廢水pH值、萃取級數及助劑添加量等萃取條件對中油萃取體系的影響。結果表明，含酚廢水pH6～7、萃取級數為3級、助劑添加量為10%時，中油－MIBK萃取體系對多元酚的脫除率達到45.26%，這一數值既能達到后序工段的要求，又比較經濟。

魯奇爐；含酚廢水；萃取；揮發酚；多元酚

云南解化清潔能源開發有限公司解化化工分公司（以下簡稱本公司）采用德國魯奇爐氣化技術，以劣質褐煤為原料生產合成氣。氣化過程中會產生大量的含酚廢水，其水質成分非常復雜（含有焦油、酚、氨、H2S、CO2等物質），是一種典型的有毒、有害、難降解的工業廢水。其中，酚的質量濃度約為4.5 g／L，屬于高濃度含酚廢水，需要進行酚類物質的回收。廢水的主要成分見表1所示。

表1 魯奇爐廢水水質指標Table 1 Lurgi furnace wastewater quality indicators

本公司原采用的脫酚方法為異丙醚萃取法和中油萃取法。經工藝路線優化和節能改造后，只保留中油萃取脫酚路線，萃取后的含酚廢水基本能滿足進入生化處理的要求。但在生化處理后的出水中，COD一直高于排放標準，使后序工段的高級氧化反應負荷很重。COD高的原因是廢水中的多元酚脫除率太低（萃取段去除率只有18%），進入生化工段后又很難通過微生物降解，甚至使微生物失活。

本文結合公司實際情況，以自產的中油為主要原料，通過在中油中添加適當助劑來強化和提升中油萃取體系對酚的萃取能力，尤其是對多元酚的萃取能力，使廢水中的酚類物質盡可能轉移到萃取劑中來，這樣，既充分回收了酚，又減輕了后序生化工序的處理負荷，使生化過程易于控制，出水品質保持穩定。

1 高濃度含酚廢水的處理方法

含酚廢水是一種污染范圍極廣的工業廢水在我國水污染控制中被列為重點解決的有害廢水之一［1－2］。

含酚廢水的處理方法很多，目前主要有焚燒、縮聚回收、混凝、電催化和溶劑萃取法來處理高濃度含酚廢水。但是，焚燒處理費用高，不適用于我國國情，縮聚不適用于我國煤焦化行業，混凝除酚效果不好，而光催化不適合處理高濃度的含酚廢水［3－4］，所以，采取溶劑萃取法是處理煤氣化高濃度含酚廢水的主要方法。

2 本公司中油萃取現狀

新鮮中油經堿洗脫酚后與含酚廢水在萃取塔里逆流接觸，廢水中的酚逐步轉入中油中而被脫除，脫酚后的廢水從萃取塔底流出。萃取級數為一級，含酚廢水pH為9～10時，含酚廢水中揮發酚和多元酚萃取效率見圖1所示。

圖1 揮發酚和多元酚萃取效率統計圖Figure 1 Extraction efficiency charts of volatile phenol and polyphenol

現有的中油萃取為堿性條件下的一級萃取工藝。由圖1看出，揮發酚萃取效率基本在90%～95%之間，而多元酚萃取效率在15%～20%之間（折算平均總酚萃取率為81.4%）。

根據酚類物質的特性，在酸性條件下酚以分子態形態存在溶液中，有利于萃取和吸附的進行；而在堿性條件下酚與堿作用發生解離，在水相中的溶解度增大，不利于萃取［5－6］。故試驗中通過控制一定的pH值，增加萃取級數來提升酚的萃取效率。

把含酚廢水的pH調整為6～7，萃取級數增加時的萃取效果如表2所示。由表2看出，含酚廢水pH變為6～7、萃取級數增加為3級后，中油對揮發酚的萃取率已能達到99%，而對多元酚的萃取效率有一定提升，但仍不明顯。

3 不同萃取劑的萃取效果

酚的萃取劑主要為二異丙基醚和甲基異丁基酮（MIBK）。二異丙基醚對單元酚萃取效率為99.6%對多元酚為60%；甲基異丁基酮對單元酚萃取效率＞96.7%，對多元酚萃取效率為80%～88%。哈爾濱氣化廠采用單塔加壓側線抽提塔＋萃取塔技術，萃取劑采用甲基異丁基酮，實踐證明了甲基異丁基酮對多元酚的萃取效果更好［7－8］。

表3列舉了不同萃取劑的萃取效果，其中混合為乙酸丁酯與MIBK按1∶1混和而成。

由表3看出，控制含酚廢水的pH為6～7，萃取級數為3級后，6種萃取劑對揮發酚的萃取率均接近100%，對多元酚酚的萃取率也比中油萃取率（34.8%）有一定的提升。

4 中油萃取的改進

有關文獻報道了乙酸丁酯、MIBK、TBP－煤油、二異丙醚、吡啶等在相同條件下的脫酚情況，其中的MIBK對酚類有很好的萃取效率［9－10］。但考慮到吡啶、磷酸丁酯和乙酸丁酯的易水解性，二異丙醚的易揮發性等情況，因此，選擇MIBK加入中油中作為強化劑，并考察它們對多元酚的萃取效果。

4.1 不同MIBK加入量對酚的萃取效率

試驗中，除MIBK加量不同，其他萃取條件同表3。MIBK的加入量分別為0、5%、10%、15%、20%、50%、100%，結果見表4。

由表4看出，當助劑MIBK的加入量逐漸增加至100%時，多元酚的去除效率也逐漸增加。但考慮到公司的實際成本核算，確定MIBK在中油中的添加比例為10%比較經濟。此時，多元酚的萃取率可提高27.1個百分點（原為18.16%），總酚萃取率可提高8.54個百分點（原為74.21%）。

表2 含酚廢水pH值和萃取級數改變后的萃取效果Table 2 pH value of phenolic wastewater and extraction efficiency after the change of extraction stages

表3 不同萃取劑對酚的萃取效果Table 3 Phenol extraction efficiency of different extraction solvent

表4 不同MIBK加入量對酚的萃取效果Table 4 Phenol extraction efficiency with different amount MIBK

4.2 中油－MIBK萃取體系出水水質

含酚廢水經中油－MIBK萃取體系萃取后的水質情況與現工況中油萃取的水質情況對比見表5所示。

由表5看出，在中油萃取體系中添加10% MIBK助劑后，萃取出水的水質情況顯著提升，尤其是多元酚的提升達到了預期效果。與中油萃取效率相比，多元酚的萃取提升率達60.9%，總酚和COD提升率分別為9.9%、0.3%。

表5 中油－MIBK萃取前后水質對比表Table 5 Water quality comparable table before and after extraction of oil－MIBK

5 結論

本文以自產的中油為主要原料，通過在中油中添加適當助劑來強化和提升中油萃取體系對酚的絡合萃取能力。研究確定了中油－MIBK萃取體系中MIBK的加入量為10%時，可使酚水中多元酚的萃取提升率達60.9%，總酚和COD提升率分別為9.9%、10.3%。

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Wastewater DephenolTreatment of Lurgi Furnace

YUAN Ya－min1，QI Feng－ying1，WU Wen－ying2

（1.Yunnan Jiehua Clean Energy Development Co.，Ltd.Jiehua Chemical Branch，Kaiyuan 661600，China；2.Saiding Engineering Co.，Taiyuan 030032，China）

In order to improve the efficiency of wastewater dephenol of Lurgi furnace，by adding additives in the oil to strengthen and enhance the capacity of the oil extraction system for extracting phenol，particularly to improve the extraction yield of polyphenols.The effects of pH value of phenolic wastewater，extraction stages and added amount of additives of oil extraction conditions on the extraction system were studied.The results showed that phenolic wastewater with pH value of 6 to 7，the three extraction stages，additives dosage with10 percent，the removal rate reached 45.26%for CNPC－MIBK polyphenol extraction system，and achieved the requirements of section order，and was relatively economical.

Lurgi furnace；phenolic wastewater；extraction；volatile phenol；polyphenol

X781

A

1004-275X（2014）04-0057-04

12.3969／j.issn.1004-275X.2014.04.016

收稿：2014-05-08

袁亞民（1963－），男，云南蒙自人，工程師，主要從事化工生產管理及節能改造工作。