淺談水質氟化物測定方法

李梅好

（東莞市中鼎檢測技術有限公司 廣東東莞 523808）

氟化物廣泛存在于自然界中,天然水中氟化物質量濃度一般為0.2～0.5 mg/L,一些流經含氟礦層的地下水可達2～5mg/L或更高。氟是人體必須的微量元素之一,成人每天需攝入2～3mg氟。人體攝入過多的氟,也會導致急性或慢性氟中毒,主要表現為牙斑釉和氟骨癥。

1 測定方法原理

1.1 離子選擇電極法：將氟離子選擇電極和外參比電極（甘汞電極）浸入欲測含氟化物溶液，構成原電池。該原電池的電動勢與氟離子活度的對數呈線性關系，對于污染嚴重的工業廢水，要進行蒸餾。

1.2 離子色譜法：利用離子交換的原理，對氟化物進行定性和定量分析。與標準進行比較，根據保留時間定性，峰高或者峰面積定量。

2 實驗部分

2.1 離子選擇電極法分析步驟

2.1.1 繪制校準曲線：分別取 1.00、3.00、5.00、10.00、20.00ml的10ug/ml氟化物標準溶液置于50ml容量瓶中，加入10ml總離子強度調節緩沖溶液，加水至50ml，分別移入100ml聚乙烯杯中，各放入一只攪拌子，插入電極，連續攪拌溶液待電位穩定后，讀取電位值。每次測量前，用水洗滌電極，并用濾紙吸干水分。

2.1.2 樣品的測定：吸取適量試液于50ml容量瓶中，用乙酸鈉或鹽酸溶液調節至近中性。其他測定步驟和校準曲線同。

2.2 離子色譜法分析步驟

2.2.1 繪制校準曲線：分別注入 0.02、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00mg/l氟化物標準溶液.，測定其峰高（或峰面積）。以峰高（或峰面積）為縱坐標，以離子濃度（mg/L）為橫坐標繪制標準曲線。

2.2.2 樣品測定：樣品經0.45um微孔濾膜過濾后待離子色譜儀穩定用進樣針吸取一定體積的樣品溶液，快速注入進樣口（對未知的樣品最好先稀釋100倍后進樣，用淋洗液稀釋，再根據所得結果選擇適當的稀釋倍數）。

3 結果與討論

以下分別從兩種方法的分析步驟，實驗條件，干擾情況，檢出限和精密度等幾方面因素綜合分析。

3.1 分析步驟

綜上所述可知，離子選擇電極的分析步驟，所需的藥劑和分析儀器比較繁多，相比離子色譜操作簡便，分析所需的藥劑比較少。那么在整個分析過程中引入的誤差就比較少，提高了分析的準確度和節省分析時間。

3.2 實驗條件

通過以上實驗部分可知兩種分析方法都需制作校準曲線，但是離子選擇電極法的斜率會受環境條件溫度的變化而發生變化，每次測定要檢查電極的實際斜率（溫度在20-25℃之間），氟離子濃度每改變10倍，電極電位變化58±2 mv。校準曲線是實驗分析質控的一種手段，與分析結果的準確度有很大的關聯。相比，離子色譜法具有更高的準確度。

3.3 干擾情況

離子選擇電極法：氟電極對氟硼酸鹽離子不響應，如果水樣含有氟硼酸鹽或者污染嚴重，要先進行蒸餾。某些高價陽離子及氫離子能與氟離子絡合而有干擾，所產生的干擾程度取決于絡合離子的種類和濃度、氟化物的濃度及溶液的PH值等。而離子色譜法稀釋樣品的時候用淋洗液稀釋可排除水的負峰干擾。兩種方法比較，離子色譜優于離子選擇電極法。

3.4 檢出限和精密度

對離子選擇電極法的空白進行連續性11次測定，求出標準偏差，計算出最低檢出限為0.05mg/L;離子色譜儀連續11次進樣通過計算得出其最低檢出限為0.02mg/L。使用國家環保局標樣所的標準樣品編號為（201733），其標準值及不確定度為（2.02±0.12）。兩種方法分別平行測定7次。離子選擇電極法測定均值為2.05 mg/L,相對標準偏差為3.34%；離子色譜法測定均值為2.03 mg/L,相對標準偏差為1.84%。對同一質控樣7次平行測定的結果，離子色譜法的相對偏差小于離子選擇電極法的，兩種方法的檢出限比較，離子色譜法的檢出限要比離子選擇電極法的低。那么就具有更好的精密度、準確度。

4 結語

兩種分析方法通過以上幾點的比較。離子色譜法在分析步驟、實驗條件、干擾情況、檢出限和精密度等方面都優于離子選擇電極法。在廢水的檢測中可優先選擇離子色譜法進行測試

[1]GB 7484-87，水質氟化物的測定，離子選擇電極法.

[2]HJ/T 84-2001，無機陰離子的測定，離子色譜法.