氣相色譜法測定蔬菜水果中甲基異柳磷殘留

摘 要：采用毛細管柱、FPD檢測器測定蔬菜水果中甲基異柳磷農藥殘留。樣品經乙腈提取，飽和氯化鈉溶液分相凈化，氮吹儀濃縮定容后即可進樣測試，可取代現行標準方法的處理操作，并簡化操作步驟，減少工作，提高工作效率。該方法操作簡單省時，具有良好的靈敏度、準確度和精密度，完全能滿足實驗室農殘限量檢測需要。

關鍵詞：氣相色譜；甲基異柳磷；殘留

中圖分類號 S6 文獻標識碼 A 文章編號 1007-7731（2013）22-96-02

甲基異柳磷（isofenphos-methyl），化學名稱：N-異丙基-O-甲基-O-[（2-異丙氧基羰基）苯基]硫代磷酰胺酯。甲基異柳磷純品為淡黃色油狀液體，折射率為1.522 1。常溫下貯存較穩定，遇強酸或堿性介質易分解，光和熱能加速分解；難溶于水，易溶于甲苯、二甲苯和乙醚等多種有機溶劑。甲基異柳磷是一種新型土壤殺蟲劑，屬高毒性的硫代磷酸酯類有機磷農藥，早已被國家列為禁用農藥，但有些地區仍在使用 [1-2]。

當前，甘薯木薯、鮮食果蔗、糖用甜菜等類別種植業產品，甲基異柳磷依然是農業部所規定的進行無公害農產品認證必需的檢測指標，因此優化改進蔬菜水果中甲基異柳磷殘留量的檢測方法對于農產品品質的控制仍有積極的現實意義。

目前實驗室常用的甲基異柳磷檢測方法是GB/T 5009.144-2003《植物性食品中甲基異柳磷殘留量的測定》，采用研磨脫水、自裝填柱凈化以及2次氮吹，方法相對繁瑣耗時、試劑消耗較大，步驟較多，效率較低。本文采用氣相色譜、FPD檢測器、外標法對樣品進行定量，方法的最低檢出濃度能低至0.004mg/kg，回收率為84%～94%，精密度RSD 2.9%～5.0%。本方法較大程度的簡化了樣品前處理操作步驟，節約了前處理的試劑用量和時間消耗，大大提高了方法的工作效率，方法效果也完全能滿足日常的檢測工作需要。現將結果報道如下。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑 Agilent 7890A 氣相色譜儀，配電子捕獲檢測器（FPD）；Agilent B.04.02 Service Pack 1 （SP1）色譜工作站；Agilent CP8982毛細管柱（VF-17ms 0.25mm×30m×0.25μm）。

漩渦混勻機；高速離心機；自動振蕩器；50mL塑料具塞離心管；10mL具塞玻璃刻度離心管。

乙腈：分析純；丙酮：分析純；氯化鈉：分析純。

農藥標準品：農業部環保所 甲基異柳磷。

1.2 氣相色譜條件 測試條件：載氣為高純氮氣（99.999%）；載氣恒流2.0ml/min；尾吹氮氣30mL/min、實用氣空氣100mL/min、燃氣氫氣75mL/min；進樣量為1μL（不分流進樣）；進樣口溫度220℃；檢測器溫度250℃；柱溫70℃保持1min，然后以20℃/min升到190℃，立即以10℃/min升到250℃，立即以30℃/min升到275℃保持3min。

1.3 試驗方法

1.3.1 提取 準確稱取蔬果試樣10.00g于50mL塑料具塞離心管中，加入20mL乙腈，蓋緊后用漩渦混勻機充分漩混1min，4 000r/min離心3min，上清液小心倒入另一預裝好約3g氯化鈉的50mL塑料具塞離心管中，蓋緊后在自動振蕩器上劇烈振蕩2min，輕微開蓋，在室溫下靜置20min，使乙腈相和水相充分分層。

1.3.2 凈化 從50mL塑料具塞離心管中準確吸取10.00mL上層乙腈溶液于10mL玻璃刻度離心管中，水浴50℃氮吹近干（微帶濕潤），加入丙酮并準確定容至5.0mL，充分旋混混勻，靜置數min，取上清液過0.22μm有機濾膜后裝入進樣小瓶，供測。

2 結果與分析

2.1 方法準確度（回收率）、精密度（RSD）試驗 準確稱取目標物無干擾的甘薯、青菜、梨樣10.00g于50mL塑料具塞離心管中，添加不同濃度梯度的甲基異柳磷標準品，經上述方法提取和凈化后，測得6組平行試驗的統計結果見表1，甲基異柳磷標準樣品0.1μg/mL濃度譜圖見圖1。從實驗統計結果可見，各個加標回收實驗的平均加標回收率均在84%～94%，表明該方法準確度（回收率）可行；平行結果間的RSD均在2.9%～5.0%（n=6），表明該方法精密度（重復性）良好，且能符合相應濃度對檢測方法的技術要求[3]。

2.2 方法靈敏度（檢出限）試驗 根據儀器響應的信噪比及方法的濃縮比推算，并經儀器的實際測試驗證（見圖2），該方法的甲基異柳磷最低檢出濃度（按S/N=3計）能夠優于

4μg/kg。

3 結論與討論

從以上結果分析可以得知，本方法在顯著節約時間和試劑消耗的基礎上，完全能夠滿足日常的蔬菜水果中甲基異柳磷殘留量的檢測需要，可以大大提高檢測蔬菜水果中的甲基異柳磷殘留量的工作效率。

當然，和其它所有農殘加標回收一樣，添加回收目標物的提取效果與樣品中原有目標物的提取效果可能會有差異，因為添加物較原有物通常多附著在樣品表層，因而可能相對容易提取一些，可能需要檢測技術人員根據質控實驗和經驗來進行適當修正[4]。

參考文獻

[1]常靖，崔巍，張蕾萍，等.腐敗生物檢材中甲基異柳磷的檢驗[J].中國人民公安大學學報，2010，2（2）：12-14.

[2]劉曉鋒，黃克建，羅正堅，等.甲基異柳磷的GC/MS檢驗及譜圖解析[J].廣西警官高等專科學校學報，2006（S1）：19-20.

[3]GB/T 27404-2008實驗室質量控制規范 食品理化檢測 附錄F（資料性附錄），檢測方法確認的技術要求[S].

[4]余霞奎，王曉娟，汪銳慧.氣相色譜法測定土壤中有機氯類農藥殘留[J].安徽農學通報，2012，18（21）：174-175.

（責編：張宏民）