王勇泉,劉廣義,任 恒,狄 寧
(中南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,有色金屬資源化學(xué)教育部重點實驗室,湖南 長沙 410083)
有機單(雙)硫代磷(膦)酸是指將有機磷酸、次膦酸基團中的一個氧或兩個氧原子被一個硫或兩個硫原子取代后生成的一類化合物的總稱,主要是指以下4種物質(zhì):二硫代磷酸,其結(jié)構(gòu)式為(RO)2P(S)SH;單硫代磷酸,其結(jié)構(gòu)式為(RO)2P(O)SH;二硫代次膦酸,其結(jié)構(gòu)式為(R)2P(S)SH;單硫代次膦酸,其結(jié)構(gòu)式為(R)2P(O)SH(R可為烷基或者芳基)。有機單(雙)硫代磷(膦)酸類化合物因其獨特的分子結(jié)構(gòu)、良好理化性能以及廣泛的生物活性,一直以來是人們研究的熱點。如今,關(guān)于硫代磷(膦)酸類化合物的研究已經(jīng)廣泛涉足于冶金業(yè)、采礦業(yè)、石油工業(yè)、橡膠工業(yè)、生命科學(xué)、農(nóng)業(yè)、環(huán)境保護等領(lǐng)域。本文作者總結(jié)了有機單(雙)硫代磷(膦)酸在工業(yè)上的應(yīng)用,并指出了其今后的研究方向及發(fā)展前景。
二硫代磷(膦)酸分子中含有巰基與硫代羰基,這兩個基團中的硫原子都含有剩余孤對電子,可對金屬離子產(chǎn)生配位螯合作用。二硫代磷(膦)酸與金屬離子的配位方式可以分為如下3種:(Ⅰa)非配體;(Ⅰb)雙齒配體;(Ⅰc)橋配體。見式(1)。

二硫代磷(膦)酸以何種方式與金屬離子配位,與金屬離子的大小、電荷、反應(yīng)物配比以及溫度有關(guān)。通常條件下,二硫代磷(膦)酸的堿金屬鹽中二硫代磷(膦)酸為非配位體,與 Ag+、Cd2+、In3+、Ni2+、Pt2+等過渡金屬作用時以雙齒配體、橋配體或者兩者同存的形式存在。……