陳英贊,房鼎業,劉殿華
(華東理工大學化工學院,上海 200237)
2011年我國燃料乙醇消費量為180萬噸,國家統計局數據顯示,2011年中國汽油表觀消費量為7738萬噸[1],按國內乙醇汽油標準10%的乙醇添加量計算,如全部采用乙醇汽油,則燃料乙醇的需求量應為774萬噸。據國家發展與改革委員會提出的《可再生能源中長期規劃》,“十一五”末我國的乙醇汽油消費量占比要從不足20%提升到50%以上,依此算,2011年我國燃料乙醇的消費量應在300萬~500萬噸,而實際消費量(180萬噸)與此相去甚遠,我國燃料乙醇市場潛力巨大。
目前正在研究的甲醇制乙醇的方法主要是兩步法,即甲醇羰基化制乙酸[2-6]-乙酸加氫制乙醇[7-8]。兩步法乙醇收率高,但由于工藝條件不同,需采用兩套反應裝置,增加了設備投資,原料分別采用純化的氫氣和一氧化碳氣體,生產成本也比較高。與兩步法相比,甲醇同系化制乙醇具有巨大的工業化應用潛力[9-10]。
甲醇同系化又名甲醇還原羰基化,是甲醇與合成氣在一定條件下反應,生成乙醇、正丙醇、正丁醇等一系列正醇[11]的過程。自從Wender等[12]于1949年首次報道了烷基醇同系化反應制備更高級烷基醇后,相關研究不斷深入,并取得了一系列成果。甲醇同系化制乙醇由于所用原料甲醇、合成氣均可由煤制得,這一乙醇制取路線更適合我國“富煤貧油”的能源結構,對于我國擺脫進口石油依賴具有深遠意義。本文對甲醇同系化反應的主要催化劑進行了分析比較,并對其催化機理和發展前景作了簡要介紹。……