兩性離子催化劑的研究進展

聶萬麗，曹 蓉，Maxim V Borzov

（1樂山師范學院化學學院，四川 樂山 614000；2西北大學化學與材料科學學院，陜西 西安 710069）

在過去的三十年里，有關茂金屬催化劑在聚烯烴工業(yè)中表現(xiàn)的研究備受關注。茂金屬催化劑在催化烯烴均相聚合反應中所表現(xiàn)出的高催化活性、單一活性中心和高立構規(guī)整性使它成為20世紀80年代金屬有機化學領域的研究熱點之一。

有關茂金屬催化劑體系催化烯烴聚合的過程相對較復雜[1-4]。已被廣泛認可的機理為：催化劑前體（中性的第四副族茂金屬二氯化物及二甲基衍生物）與一個作為助催化劑的強路易斯酸反應，得到一個中心金屬離子具有 14電子結構的陽離子活性反應中心。在催化反應過程中，保證這一陽離子反應活性中心不受到反應體系中堿性雜質或其它物質的影響是維持催化劑壽命的關鍵因素。工業(yè)生產(chǎn)中為了提高聚合活性，反應中通常需要使用大量的助催化劑甲基鋁氧烷MAO（Al∶M = 100～10000∶1），它是一種由三甲基鋁部分水解得到的混合物，因此以茂金屬為催化劑的烯烴生產(chǎn)成本大大提高。針對這一缺陷，近幾年有關新型茂金屬催化劑及非茂有機金屬催化劑體系的研究工作十分活躍。

針對茂金屬配合物催化烯烴聚合反應的機理特征，在催化反應過程中，為了保證金屬陽離子活性中心不受到反陰離子的影響，化學家們提出了一種兩性離子茂金屬催化劑的設計理念。即將陰離子固定在配合物的配體上，在遠離金屬中心的某些區(qū)域共價地鰲合陰離子。……