丹皮酚Schiff 堿的合成及結構表征

解方元，馬 勇，丁二雄，魚 鑫，黨文慧

(渭南師范學院化學與生命科學學院，陜西渭南714000)

0 引言

丹皮酚(2－羥基－4－甲氧基苯乙酮)，又稱牡丹酚，是毛莫科植物牡丹干燥根或全草的主要有效成分．［1－2］具有抑菌抗炎、解熱鎮痛、降壓利尿、抗凝血、抗過敏、增強免疫功能等廣泛的生理活性．［3－5］此外，由于Schiff堿及其配合物具有殺菌、抗病毒、抗癌、可逆結合氧氣等一系列優良性能，［6－7］因此，近年來一直是引人關注的研究對象．目前，關于丹皮酚Schiff堿國內僅有許同桃［8］研究了其與有機多胺衍生物的縮合，并初步研究了它們的抑菌性能和抗氧化性能．本文在此基礎上研究了丹皮酚與鹽酸甲胺、2－氨基酚、硫脲、硫代氨基脲、鹽酸氨基脲的縮合，合成了五種丹皮酚Schiff堿(合成路線如圖1所示)，并采用紅外及紫外光譜對其進行了表征．這些丹皮酚Schiff堿的合成，豐富了丹皮酚衍生物的種類和性質，為進一步研制開發新的丹皮酚類藥物提供了理論基礎．

圖1 五種丹皮酚Schiff堿的合成路線

1 實驗部分

1．1 主要儀器與試劑

日本島津IRPRESTIGE-21(200VCE)型傅立葉變換紅外光譜儀(KBr壓片)，UV-2000紫外分光光度計(萊伯泰科有限公司)．

丹皮酚(西安天一生物科技有限公司，純度:99．8%)、氫氧化鈉、鹽酸甲胺、2－氨基酚、硫脲、硫代氨基脲、鹽酸氨基脲、鄰苯二胺、80%水合肼、無水乙醇、甲醇等試劑均為市售分析純，用前皆未做任何處理．

1．2 實驗方法

1．2．1 丹皮酚縮鹽酸甲胺的合成

在100 mL的圓底燒瓶中加入1．66 g(10 mmol)丹皮酚，加入35 mL甲醇溶解，攪拌，室溫加入鹽酸甲胺0．67 g(10 mmol)，再加入氫氧化鈉0．4 g(10 mmol)，水浴加熱回流3 h后，冷卻至室溫．抽濾得淡黃色粉末，甲醇洗滌固體，室溫干燥，得丹皮酚縮鹽酸甲胺，產率為80．28%．

1．2．2 丹皮酚縮2－氨基酚的合成

在100 mL的圓底燒瓶中加入1．66 g(10 mmol)丹皮酚，加入35 mL甲醇溶解，攪拌，室溫下加入2－氨基酚1．09 g(10 mmol)，水浴加熱回流3 h后，冷卻至室溫．抽濾得黃色晶體，甲醇洗滌固體，室溫干燥，得丹皮酚縮2－氨基酚，產率為75．64%．

1．2．3 丹皮酚縮硫脲的合成

取丹皮酚1．66 g(10 mmol)用無水乙醇溶解，再取硫脲0．76 g(10 mmol)用無水乙醇溶解后慢慢滴加到丹皮酚的無水乙醇溶液中，在80℃恒溫水浴中攪拌回流3 h后，蒸去少量乙醇，冷卻析出白色晶體，抽濾，乙醇洗滌固體，室溫干燥，得丹皮酚縮硫脲，產率為74．32%．

1．2．4 丹皮酚縮鹽酸氨基脲的合成

取丹皮酚1．66 g(10 mmol)用無水乙醇溶解，再取鹽酸氨基脲1．12 g(10 mmol)用無水乙醇溶解后慢慢滴加到丹皮酚的無水乙醇溶液中，再加入氫氧化鈉0．4 g(10 mmol)，在80℃恒溫水浴中攪拌回流3 h后，冷卻析出淡黃色晶體，室溫干燥，得丹皮酚縮鹽酸氨基脲，產率為78．42%．

1．2．5 丹皮酚縮硫代氨基脲的合成

取丹皮酚1．66 g(10 mmol)用無水乙醇溶解，再取硫代氨基脲0．91 g(10 mmol)用無水乙醇溶解后慢慢滴加到丹皮酚的無水乙醇溶液中，在80℃恒溫水浴中攪拌回流3 h后，蒸去大部分乙醇，冷卻析出白色晶體，室溫干燥，得丹皮酚縮硫代氨基脲，產率為70．86%．

2 結果與討論

2．1 丹皮酚Schiff堿的紫外光譜分析

所合成的五種丹皮酚Schiff堿紫外特征吸收列于表1．從表1可知，它們均在210 nm、270 nm、310 nm左右具有紫外特征吸收峰，其中210 nm附近的強吸收峰為苯環E帶的π－π* 躍遷，270 nm附近為苯環與C=N共軛K帶的π－π* 躍遷，苯環的B帶被K帶所掩蓋，而310 nm附近可指派為C=N基團R帶的n－π*躍遷．由此可見，生成物中均形成了C=N雙鍵．

表1 五種丹皮酚Schiff堿的紫外光譜特征吸收

表2 丹皮酚及丹皮酚Schiff堿的紅外光譜數據

2．2 丹皮酚Schiff堿的紅外光譜分析

丹皮酚Schiff堿的紅外光譜的主要數據見表2．由表2可知，所合成的五種丹皮酚Schiff堿，－C=O的特征吸收峰消失，而均在1600 cm－1附近有強的特征吸收峰，表明有新C=N雙鍵的生成，即目標產物合成成功．

3 結語

Schiff堿及其配合物具有殺菌、抗病毒、抗癌、可逆結合氧氣等一系列優良性能，是一類非常重要的化合物．丹皮酚是屬于甲基酮類化合物，空間位阻比較小，羰基很容易發生縮合反應形成Schiff堿．本文利用丹皮酚與鹽酸甲胺、2－氨基酚、硫脲、硫代氨基脲、鹽酸氨基脲之間的縮合，合成了五種丹皮酚Schiff堿類化合物，它們具有潛在的生理活性，不僅豐富了丹皮酚衍生物的種類和性質，而且為進一步研制開發新的丹皮酚類藥物提供了理論基礎．

(指導教師:王秋亞)

［1］韓冰，王堅，朱荃．丹皮酚對AGEs抑制人臍靜脈內皮細胞增殖的影響［J］．中醫藥學刊，2002，20(5):186－189．

［2］吳少華，馬云保，羅曉東．丹皮的化學成分研究［J］．中草藥，2002，33(8):679 －680．

［3］王曉琦，于麗敏．丹皮酚對MDR逆轉作用［J］．解剖科學進展，2000，6(1):60－64．

［4］于乃佳，于泳，胡勁波，等．丹皮酚的伏安行為及其應用［J］．北京師范大學學報(自然科學版)，2001，37(1):51－82．

［5］姜洪芳，汪國華．丹皮酚復乳型凝膠的制備［J］．中成藥，2001，23(3):173 －174．

［6］楊恭孝，楊榮華．席夫堿金屬配合物的研究進展［J］．山東化工，2004，33(3):14－18．

［7］陳玉紅，丁克強，王慶飛，等．席夫堿應用研究新進展［J］．河北師范大學學報(自然科學版)，2003，27(1):71－74．

［8］許同桃．丹皮酚、有機多胺衍生物及其金屬配合物的合成、結構及生物活性研究［D］．南京:南京理工大學博士學位論文，2007．