石斌龍,張謀真,程 蟬,劉啟瑞
(陜西省化學反應工程重點實驗室,延安大學化學與化工學院,陜西 延安 716000)
不同油田采出的原油幾乎都含有一定量的水,其中油與水以乳狀液形態(tài)存在,把原油中的乳化水分離出來的過程稱為破乳脫水。原油破乳脫水的方法有電脫水法、潤濕聚結脫水法和化學破乳法等。化學破乳法是原油脫水時普遍采用的一種方法,是通過向原油乳狀液中添加破乳劑,破壞其乳化狀態(tài),使油水分離成兩層。破乳劑主要成分是表面活性劑,其主要研究方向有兩個:①合成全新結構的單劑破乳劑;②用現(xiàn)有破乳劑和其它添加劑按不同比例進行混合搭配組成復配破乳劑[1-4]。
陜北原油儲量豐富、開采歷史悠久,每年需要幾百噸破乳劑,價值數(shù)百萬元。但隨著開采區(qū)塊和開采技術的變化,采出液乳化狀態(tài)不斷變化,對破乳劑的要求也越來越高。現(xiàn)用破乳劑破乳脫水存在用量大、污水含油和懸浮物多等問題,需要通過合成和復配等方法尋找新破乳劑以解決這些問題[5-8]。
原油取自陜北河莊坪和子長油田。河莊坪原油密度906.6 kg/m3(20 ℃),水分4.90%,凝點12 ℃,含鹽量118 mg/L,黏度4.97 mm2/s。子長原油密度871.6 kg/m3(20 ℃),水分2.40%,凝點16 ℃,含鹽量1067 mg/L,黏度6.14 mm2/s。均屬于低硫中間-石蠟基原油。
TA162824是以環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷為原料合成的嵌段聚醚。TEAC、DMA為助劑,有機小分子化合物。
JJ-2型組織搗碎勻漿機(最大轉(zhuǎn)速為 8000 r/min),常州國華儀器廠;76-1型玻璃恒溫水浴(300 mm×300 mm),上海標本模型廠;GCF-0.5 L型高壓反應釜,威海祥威化工機械廠。
將有機胺起始劑和催化劑 KOH加入到高壓反應釜。用N2充分吹掃管道和反應釜,抽真空,重復3次。升溫至130 ℃,滴加定量環(huán)氧丙烷,維持反應釜壓力低于0.5 MPa,直至反應完全。此后在120℃下滴加定量環(huán)氧乙烷,得二嵌段聚醚。重復上述步驟,可得三嵌段或多嵌段聚醚。
TA162824的合成反應式見式(1)~式(3)。

原油破乳脫水實驗方法依據(jù)中華人民共和國石油天然氣行業(yè)標準SY/T 5281—2000“原油破乳劑使用性能檢驗方法(瓶試法)”進行[9]。
河莊坪原油脫水溫度為 55 ℃、破乳劑加量為100 mg/L、脫水時間為6 h;子長原油脫水溫度為65 ℃、破乳劑加量為200 mg/L、脫水時間為6 h,復配破乳劑脫水實驗結果見表1和表2。
由表1可知,對河莊坪原油,TA162824單劑對其有較好脫水作用,而復配后脫水率有明顯提高,其中TA162824與TEAC按2∶3和3∶2比例復配,脫水率最高,都達到 99.7%;TA162824與DMA以4∶1的比例進行復配,脫水率也達到最高,達到97.8%。
子長原油在脫水溫度為55 ℃、破乳劑加量為100 mg/L、脫水時間為6 h條件下基本不能脫水,將溫度提高到65 ℃、破乳劑加量提高到200 mg/L時才能脫水。這與子長原油含鹽量、黏度、凝點相對較高,破乳劑加入后降黏效果差等因素有關。

表1 復配破乳劑對河莊坪原油的脫水率

表2 復配破乳劑對子長原油的脫水率
由表2可知:TA162824、TEAC和DMA單獨使用都不能使子長原油脫水,但 TA162824和TEAC、DMA的復配物卻可以脫水。當 TA162824和TEAC復配比例為2∶3、1∶4時,脫水率最高,都達到 97.3%;TA162824和 DMA以 4∶1、3∶2的比例復配脫水速度明顯加快,脫水率也達到最高,均為99.3%。
TA162824和 TEAC復配比例為 2∶3、TA162824和DMA復配比例為4∶1時的復配物對子長和河莊坪原油脫水率高、脫出水清,無懸物,油水界面整齊。這兩種復配物對兩種不同原油的適應性強,通用性好。
(1)對河莊坪原油,在55 ℃,破乳劑總用量100 mg/L,脫水時間6 h,TA162824與TEAC復配比為2∶3和3∶2、與DMA復配比為4∶1的復配物脫水速度、脫水率均高于單劑,脫水率分別達到99.7%、97.8%。
(2)對子長原油,在 65 ℃,破乳劑總用量200 mg/L,脫水時間6 h,TA162824與TEAC復配比為2∶3和1∶4、與DMA復配比為4∶1和3∶2的復配物,脫水快,脫水率最高,分別達到97.3%、99.3%。
(3)TA162824與 TEAC復配比為 2∶3、與DMA復配比為4∶1的復配物,對子長原油和河莊坪原油脫水率等性能都好,對不同原油的適應性強,通用性好。
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