桐油制備3-正丁基-6-(1-癸烯酸基)-4-環己烯二酸

藍春波，秦露露 ，蘇有學 ，趙景嬋

（1西北大學化學與材料科學學院，西北大學合成與天然功能分子化學教育部重點實驗室，陜西 西安 710069；2陜西特種橡膠制品有限公司，陜西 西安 710069）

桐油是油桐（aleurites fordii Hems L.）樹種子中的主要產物，其主要成分是桐油酸甘油酯，并含有少量的油酸和亞油酸甘油酯等雜質[1]。桐油酸甲酯分子結構中具有3個共軛雙鍵和一個末端甲酯基，能發生 Diels-Alder反應[2-3]、氧化聚合[4]、Friedel-Crafts烷基化[5]等多種反應，其化學改性產物可廣泛用于樹脂固化劑[6]、油漆[7]等化工行業。

C22三元羧酸（結構式見圖 1）分子中帶有 3個羧基、2個不飽和雙鍵和1個六元環，具有多官能團結構與性質。除3個羧基能進行羧酸所特有的化學反應外，C=C雙鍵和α碳原子也可發生化學反應。目前，國內外使用棉籽油[8]、大豆油[9]、蓖麻油[10]、葵花油[11]等來合成C22三元羧酸較多，此類油脂中能與親二烯發生Diels-Alder反應的脂肪酸酯含量較底，因此總轉化率較低。由于桐油中的主要成分就是桐油酸，其含量達80%以上，生產工藝相對簡單，轉化率較高。以桐油為原料的規模化制備方法尚未見報道。

本文采用桐油作為原料，用甲醇對其進行酯交換、馬來酸酐進行Diels-Alder加成，得到的產物經皂化、酸化等過程制備C22三元羧酸，然后設計正交試驗考察桐油酸甲酯與馬來酸酐在Diels-Alder反應中的最佳反應條件。此合成方法具有原料來源廣、轉化率高等優點。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

生桐油（一等品，陜西旬陽明文油脂有限公司）；馬來酸酐（分析純，天津市科密歐化學試劑有限公司）；……