氣相色譜—質譜聯用測定廣西不同產地磨盤草的揮發油成分

陳勇 魏后超 農莉 李怡萱 劉鼎

磨盤草，又名金花草、唐擋草，耳響草等，系錦葵科苘麻屬植物磨盤草Abutilonindicum(L.) Sweet 的全草。曾收載于《生草藥性備要》、《嶺南采藥錄》、《全國中草藥匯編》、《廣西本草選編》、《桂本草》等文獻[1]。國外主產于巴基斯坦、印度等地，國內多分布于廣西、廣東、福建、臺灣、海南、貴州、云南、新疆等地。本品甘，淡，性涼，歸肺，腎經。具有疏風清熱、益氣通竅、祛痰利尿等功效，用于感冒高燒不退，流行性腮腺炎、淋病、耳鳴耳聾、疝氣癰腫等癥[2]。國內目前對該藥材已經作了生藥學、理化鑒別和化學成分的研究[3-6],藥理研究主要集中在抗炎利尿方面[7]，尚未見對其質量控制方面的研究。本實驗采用氣相色譜-質譜(Gas Chromatograph-Mass Spectrometer-computer,GC- MS)聯用技術對廣西不同產地磨盤草全草中的揮發油化學成分進行了分析比較研究，為擴大磨盤草藥用資源，提高資源利用率，以及藥材的質量控制等方面提供參考依據。

1 材料與方法

1.1 藥材

磨盤草藥材，分別采收于3個不同產地，經廣西中醫藥大學藥物分析教研室陳勇教授鑒定為錦葵科苘麻屬植物磨盤草Abutilonindicum(L.)Sweet 的干燥全草。

表1 三種磨盤草樣品的來源

1.2 儀器

Agilent 6890N/5973NGC-MS聯用儀，美國Agilent公司；色譜柱HP-5MS(5% Phenyl Methyl Siloxane, 30 m×0.25 mm×0.25μm)彈性石英毛細管柱；揮發油提取器。

1.3 試劑

蒸餾水，正丙醇，無水硫酸鈉。

1.4 揮發油成分的提取

根據 2010 年版《中華人民共和國藥典(一部)》(附錄)XD揮發油測定法[8]，分別取廣西不同產地的磨盤草干燥全草，粉碎。各取200 g，置于2000 ml圓底燒瓶中，加入蒸餾水至燒瓶1/2處，用揮發油提取器提取6小時，分別得到有淡黃色油狀物少許，用正丙醇溶解，加入少量無水硫酸鈉，備用。

1.5 揮發油成分的GC-MS分析

1.5.1 GC-MS分離分析條件 色譜條件: HP-5MS(5% Phenyl Methyl Siloxane, 30 m×0.25 mm×0.25 μm)彈性石英毛細管柱；載氣為高純氦氣，流速：

1 ml/min；進樣口溫度：250℃；電離方式：EI源；電子能量：70 eV；離子源溫度：230℃；發射電流：0.25 mA；質量分析器：四極桿，溫度150℃；質量掃描范圍:30～500 amu。

1.5.2 磨盤草揮發油成分分離的升溫程序 揮發油樣品液分別取1.0 μl注入儀器， 分流比為20∶1，升溫過程為：80℃保持5分鐘，以10℃/min的速度升溫至200℃，保持1分鐘，再以5℃/min的速度升溫至250℃，保持3分鐘。

1.5.3 樣品的分析 經氣相色譜分離分析得到的組分，用峰面積歸一化法測定各組分的百分含量，并檢測其成分的GC-MS總離子流色譜，通過美國國家標準與技術研究所譜庫(National Insititute of Standards and Technology，NIST02)檢索，并結合有關文獻譜圖分析所得質譜圖，利用各峰的質譜裂片圖與文獻資料進行比對。

2 結果

分別從磨盤草1號藥材揮發油中分離分析出31個組分，鑒定出17個化合物(占揮發油總質量的98.50%)，2號藥材揮發油中分離分析出24個組分，鑒定出15個化合物(占揮發油總質量的98.98%)，3號藥材揮發油中分離分析出38個組分，鑒定出26個化合物(占揮發油總質量的95.86%)。其中共有成分主要有2-十五烷酮-6,10,14-三甲基，棕櫚酸，植物醇，油酸酰胺，二十四烷，正二十五烷，分析和鑒定結果見圖1～3和表2～4。

圖1 廣西博白產磨盤草揮發油的總離子色譜

圖2 廣西南寧產磨盤草揮發油的總離子色譜

圖3 廣西玉林產磨盤草揮發油的總離子色譜

峰號分子式分子量名稱保留時間(min)百分含量(%)1C9H18O2158正壬酸Nonanoicacid9 560 562C11H20O2184反?2?十一烯酸trans?2?undecenoicacid11 490 423C18H38254正十八烷Octadecane13 290 804C27H56380正二十七烷Heptacosane13 380 235C12H24O2200正十二烷酸dodecanoicacid13 500 366C14H28O2228十四酸Tetradecanoicacid15 872 187▲C18H36O2682?十五烷酮?6，10，14?三甲基2?Pentadecanone，6，10，14?trimethyl?17 053 998C15H30O2242十五烷酸Pentadecanoicacid17 200 569C18H30O262法尼基丙酮5，9，13?Pentadecatrien?2?one，6，10，14?trimethyl?，(E，E)?18 150 9210C16H30O2254(Z)?7?十六烯酸Z?7?Hexadecenoicacid18 400 55

續表

注：標示有▲的為三地共有的成分

表3 廣西南寧產磨盤草揮發油鑒定表

注：標示有▲的為三地共有的成分

表4 廣西玉林產磨盤草揮發油鑒定表

續表

注：標示有▲的為三地共有的成分。

3 討論

廣西博白產磨盤草的揮發油中含有主要化學成分為棕櫚酸(49.38%)，9,12,15-Octadecatrienal(13.88%)，植物醇(13.15%)，亞油酸(10.47%)。廣西南寧產磨盤草的揮發油中含有主要化學成分為植物醇(73.89%)，棕櫚酸(7.22%)，2-十五烷酮-6,10,14-三甲基(7.10%)。廣西玉林產磨盤草的揮發油中含有主要化學成分為植物醇(32.40%)，2-十五烷酮-6,10,14-三甲基(10.53%)，油酸酰胺(6.49%)。由上可見，三個產地的磨盤草的揮發油中含有主要化學成分是有很大差異的。

三個產地的磨盤草的揮發油的共有成分為植物醇，棕櫚酸，2-十五烷酮-6,10,14-三甲基，油酸酰胺，二十四烷，正二十五烷，但各化合物的相對含量差異較大，如植物醇，在三個產地的磨盤草揮發油中的相對含量分別為13.15%、73.89%、32.40%。

對于揮發性成分和脂溶性、分子質量小等物質的提取分離，超臨界二氧化碳流體提取法為目前最先進的方法之一，它能防止對熱不穩定的成分被破壞和逸散，前期曾做過超臨界二氧化碳流體提取，與本實驗水蒸氣提取法相比差異較大。采用超臨界二氧化碳流體萃取法提取磨盤草揮發油成分與本實驗揮發油成分研究有所不同，其原因可能是藥材產地及提取工藝不同。本方法可供磨盤草藥材的成分分析及質量控制提供實驗參考。

一般新鮮全草類藥材的揮發油含量較高，能比較有代表性的說明磨盤草的揮發油成分，因此揮發油成分的研究應注意藥材的不同采收期和不同產地的區別，在今后的研究工作中，可對不同采收期和不同產地磨盤草藥材的揮發油成分進行分析和比較。本文選自三個不同產地的磨盤草進行研究，成分分析鑒定的結果不盡相同，可能與各地氣候條件、土壤狀況、緯度、海拔高度、日照強度、栽培條件和采集季節等因素有關。由于不同產地藥材揮發油成分及含量存在差異，可作為不同產地該藥材品種及產地的鑒別依據。

[1] 國家中醫藥管理局《中華本草》編委會. 中華本草(第十四卷)[M]. 上海科學技術出版社,1999：335-336.

[2] 廣西壯族自治區衛生廳. 廣西中藥材標準(1990年版)[M]. 廣西科學技術出版社,1992：94；295.

[3] 姜建平,廖月葵,林安平,等. 磨盤草的生藥鑒定[J]. 長春中醫學院學報,2006,16(2)：53-54.

[4] 劉娜,賈凌云,孫啟時. 中藥磨盤草的化學成分[J]. 沈陽藥科大學學報,2009,26(3)：96-197.

[5] 陳勇,楊晨,魏后超,等. 磨盤草化學成分研究[J]. 時珍國醫國藥,2010,21(9)：2245-2246.

[6] 陳勇,楊晨,魏后超,等. 磨盤草揮發油化學成分的 GC-MS分析[J]. 中國民族民間醫藥,2009，25-26.

[7] 陳勇,楊晨,魏后超,等. 磨盤草藥材醇提物抗炎、利尿作用實驗研究[J]. 亞太傳統醫藥,2009,5(12)：19-21.

[8] 國家藥典委員會. 中華人民共和國藥典(一部)[S]. 北京:中國醫藥科技出版社,2010：附錄XD 63.