吡蟲啉在金銀花、大青葉中的殘留動態研究

摘要：研究了吡蟲啉在金銀花、大青葉中殘留的分析方法及消解動態。樣品經乙腈提取，再經NH2柱凈化，用UPLC-MS/MS測定。結果表明：吡蟲啉在金銀花中的半衰期為171～158 d，在大青葉中的半衰期為245～197 d，最低檢出濃度為001 mg/kg。在金銀花及大青葉中的平均回收率分別為803%～831%、818%～855%；相對標準偏差分別為45%～63%、31%～50%。

關鍵詞：吡蟲啉；金銀花；大青葉；殘留；UPLC-MS/MS

中圖分類號：S481+.8文獻標識號：A文章編號：1001-4942（2013）04-0105-04

12田間試驗

121消解動態試驗金銀花：試驗于2012年5月在山東中醫藥大學藥圃和臨沂平邑進行，施藥濃度為推薦劑量10%吡蟲啉可濕性粉劑稀釋2 000倍；噴霧施藥，一次施藥多次采樣，分別于施藥后2 h及1、3、5、7、14、21 d在各小區采用“5點取樣法”采集二白期花蕾，約500 g，采集后陰干，粉碎過60目篩，保存。

大青葉：田間試驗設計同上，小區面積24 m2，小區間設保護行。采樣約500 g，采集后60℃烘干，粉碎過60目篩，保存。

122最終殘留試驗試驗設3個處理，分別為推薦劑量、高施藥量和空白對照，高施藥量為10%吡蟲啉可濕性粉劑稀釋1 000倍；每個處理重復3次，施藥方式和施藥時間同消解動態，金銀花及大青葉于采收期采集。13分析方法

131樣品提取與凈化稱取金銀花和大青葉各50 g干樣，加10 ml水浸泡30 min，再加20 ml乙腈，高速勻漿2 min后用濾紙過濾，再加入30 g氯化鈉鹽析，靜止30 min后取上清液10 ml，旋蒸至干，用2 ml二氯甲烷和甲醇混合液（95∶5）溶解，過NH2小柱，用6 ml二氯甲烷和甲醇的混合液沖洗柱子，然后加入溶解的樣品，再用6 ml二氯甲烷和甲醇混合液沖洗柱子并收集濾液，濾液氮吹至近干，再用1 ml甲醇和水混合液（1∶1）定容，過022 μm濾膜，待測。

3結論與討論

試驗結果表明，一年兩地試驗吡蟲啉在金銀花及大青葉中殘留量，隨著時間的延長，均呈明顯的下降趨勢。金銀花基質對標準品有輕微的抑制，大青葉基質對標準品有促進作用。吡蟲啉在金銀花和大青葉中降解較快，半衰期分別為171～158 d、245～197 d。通過降解動態方程計算得出，金銀花及大青葉采收距最后一次施藥的安全間隔期分別為21、14 d。

歐盟及我國尚未制定吡蟲啉在金銀花上的最高殘留限量，參照歐盟（2010年）吡蟲啉在藥草中的最高殘留限量標準值為2 mg/kg，金銀花、大青葉中吡蟲啉殘留量均符合標準。根據殘留試驗，按推薦劑量和推薦用藥次數（1次）用藥時，收獲期采集金銀花及大青葉檢測，吡蟲啉最終殘留<001 mg/kg，表明在推薦劑量和推薦使用次數情況下用藥是安全的。

本研究建立了吡蟲啉在金銀花和大青葉中殘留的UPLC-MS/MS分析方法，具有前處理簡單、靈敏度高、重復性好的特點，適合大批量樣品的檢測。

參考文獻：

[1]王圣印，劉永杰，周仙紅，等新煙堿類殺蟲劑吡蟲啉的研究進展[J]江西農業學報，2012，24（3）：76-79

[2]王孝輝，宛曉春，侯如燕茶葉中吡蟲啉農藥殘留的液相色譜檢測方法[J]茶葉科學，2012，32（3）：203-209

[3]劉漪，石德清吡蟲啉的研究與進展[J]高等函授學報（自然科學版），2004，17（1）：6

[4]張艷，王曉菁，牛艷，等吡蟲啉在枸杞中的殘留動態[J]西北農業學報，2012，21（1）：184-186

[5]陳君，徐常青，李少南，等吡蟲啉在化橘紅Cirtus grandis（L）果中的殘留動態研究[A]全國第九屆天然藥物資源學術研討會論文集[C]2010，322-325

[6]陳美艷，陳君，薛健，等吡蟲啉在麻黃中殘留的分析方法[J]中國中藥雜志，2007，32（8）：675-677

[7]盛靜，屠婕紅，陳偉光，等吡蟲啉在杭白菊中殘留的動態研究[J]中草藥，2007，38（9）：1408-1410

[8]陳美艷，于晶，李昆同，等吡蟲啉在金銀花中的殘留動態研究[J]藥物分析雜志，2008，28（3）：421-423

[9]楊麗華，曹鈺農田水中吡蟲啉的殘留HPLC測定[J]企業技術開發，2010，29（9）：72-73

[10]李乃潔，牛森，王勇蔬菜、水果中吡蟲啉殘留量HPLC測定[J]農藥，2004，43（10）：485- 486

[11]蔡恩興高效液相色譜法測定毛豆中吡蟲啉殘留量[J]亞熱帶植物科學，2007，36（2）：42- 44

[12]戴博，金紅宇，張華峰，等GC-MS法測定金銀花中12種有機磷農藥的殘留量[J]中國藥師，2010，13（11）：1539-1541

[13]李廣領，姜金慶，王自良，等氣相色譜法檢測卷心菜中啶蟲脒和吡蟲啉殘留[J]西北農業學報，2010，19（9）：71-74

[14]瞿飛，孫志佳，陳愛茜，等金銀花道地藥材的地理標志保護研究[J]山東農業科學，2012，44（2）：67-71，76