吹掃-捕集氣相色譜質譜法測苯系物的若干實驗室分析條件耐用性試驗研究

(1.攀枝花市環境監測中心站， 四川 攀枝花 617000；2.攀枝花市西區監測站， 四川 攀枝花 617000)

實驗室分析過程中很多微小條件對檢測結果有影響，在實驗室或實驗室人員開展一項監測方法前，需要做一定的預試驗確定，以便找到對檢測結果有顯著影響的因素。

1 耐用性試驗目的和意義

《化學分析方法驗證確認和內部質量控制 術語和定義GB/T32467》中9.15明文定義了分析方法耐用性(穩健性)，是指分析方法對實驗室一般不可以控制或不能保持完全一致的微小條件變化的敏感性。在《合格評定 化學分析方法確認和驗證指南GB/T 27417-2017》中，規定了對預處理、凈化、分析過程中可能影響監測結果的因素進行預實驗，推薦采用正交試驗進行穩健度試驗，發現對監測結果有顯著影響的因素，為進行下一步實驗確定其允許范圍，并在方法中明確注明。

然而對于多因素條件的耐用性[1](穩健性)測試，如按正交試驗進行，如7個條件，其所有試驗組合為27即128種，其工作量非常巨大。

2 耐用性試驗方法介紹

本文介紹一種來源于《化學分析實驗室協同試驗設計及統計分析手冊》-W.J.尤登，協同試驗統計分析技術中的耐用性試驗方法[2]。本方法最多可以同時考慮7個因素影響(如考慮因素少于7個，其用固定條件代替)，只需要完成8組檢測即可。可通過最少的檢測得到這些因素對方法結果的影響大小。方案針對每個因素設定其正常條件值和細微改變條件值，對設定的兩個不同水平條件各重復檢測4次，通過比較每個條件的4個監測結果的平均值，得到條件變化的影響。

方案設計：7個微小條件因素，正常條件值分別用大寫字母A到G表示,相應的細微改變條件值用小寫字母a到g表示。實驗條件試驗設計方案見表1。

表1 實驗條件試驗設計方案

結果計算：對各實驗條件因素檢測結果計算：以實驗條件5為例，計算使用“正常條件值E”和使用“細微改變條件值e”的差異。對照使用“正常條件值E”的測試編號為1,3,6,8。使用“細微改變條件值e”的測試編號為2,4,5,7。

計算公式：

正常條件值E平均值XE=(X1+X3+X6+X8)/4

細微改變條件值e平均值Xe=(X2+X4+X5+X7)/4

定量離子由E變為e對結果影響XE-e=XE-Xe

對7個條件依次計算改變影響值，并按差值排序，最終得到這些條件改變對方法影響的大小。

3 吹掃-捕集氣相色譜質譜法測苯系物耐用性試驗設計

本試驗擬考慮對吹掃捕集氣相色譜質譜法測苯系物(以苯為例)方法影響的7個微小條件，分別用大寫字母A到G表示,相應的改變值用小寫字母a到g表示，具體條件見表2、表3。

表2 條件改變指定值

表3 檢測編號組合及安排每次檢測的條件

4 試驗結果及分析

表4 耐用性試驗結果統計 (μg/L)

結果顯示：所有的7個影響實驗條件中，排在前兩項的為：是否添加抗壞血酸、定量方式，樣品瓶、檢測時間、標準溶液同列第三，這5個條件的差異值均較大，應按要求進行下一步實驗以確定其允許范圍，并在實驗過程中要嚴格規定檢測條件。