江萬里 蔡 勇 萬維華 覃紅權 蘇廣源
(廣西有色金屬集團匯元錳業有限公司,廣西 來賓 546138)
熟悉電解金屬錳的人都知道,其生產成本 70%集中在制液工序,制液工序把握的好壞直接關系到電解金屬錳生產是否盈利,具體主要表現在礦耗、酸耗、氨耗、除雜成本等指標的多少決定制液成本的大小。隨著錳礦資源的減少和原料單價的上漲,而浸出化合工藝是延續傳統工藝還是進行革新降低消耗和成本,是我們這一代錳行業從業人員研究和考慮的重點問題,也是我們的歷史使命。
傳統制液浸出工藝采用一步浸出碳酸錳法,即一次性將計算好的錳礦粉投入到化合槽中,再反應一定時間,浸出錳濃度達到需要的數值后,加入氨水中和。該方法操作簡單,是電解金屬錳廠普遍采用的工藝。但是尾酸控制難度大,一般在0.5-8g/L之間,造成渣含錳較高,一般在4%,酸耗也較高,一般在4噸左右,同時浸出尾酸不穩定,造成氨水消耗也高。具體見下表1:

表1 傳統一步浸出制液工藝對應下的消耗指標和成本

2 酸耗(噸) 4 600 2400 3 氨耗(Kg) 180 3.4 612 4 雙氧水(Kg) 100 1.37 137 5 SDD(Kg) 30 5.85 175.5 6 磨礦成本(噸) 7.5 60 450 7 運粉成本(噸) 7.5 7.5 56.25 8 運渣成本(噸) 9 10 90 9 合計 — — 3920.75+252.3X
礦價按合同X元/干噸.度,本文若按40元/干噸.度計算,則傳統工藝制液成本為14012.75元。
采用分步浸出工藝,比傳統工藝稍復雜,因為增加了二次投料,但是降耗效果非常顯著,開展的試驗研究情況如下:
(1)原料:
第一步投入的碳酸錳礦品位 Mn2+=22.4%,Fe=1.16%,細度(120目)=90%;
第二步投入的碳酸錳礦品位 Mn2+=8.5%,Fe=4.2%,細度(120目 )=90%;
硫酸濃度:98%;
氨水濃度10%。
陽極液:[ Mn2+]=13.1g/L,[H2SO4]=34.6g/L。
(2)控制條件:溫度:全程水浴加熱46℃
1#:1000mL陽極液+100g第一步礦粉+35.6g H2SO4;第一步礦粉加料完畢保持溫度不變攪拌 150min,測二價錳濃度34g/L,第二步礦粉17g隨后加入保持溫度不變攪拌60min,測尾酸小于1g/L,加氨水中和至PH至6.7以上。
2#、3#按相同條件進行正交試驗。
試驗結果如下表2:

表2 采用分步浸出工藝的試驗結果
試驗結果表明,正交試驗的結果與上述第一個試驗結果誤差在2%以內,說明分步投料的工藝控制與實際結果非常穩定,值得推廣進行工業化生產。
(1)礦耗。計算原理:按正常生產,陽極液的[ Mn2+]=13.5g/l,每生產一噸金屬錳產品需要[ Mn2+] =36g/l新液48立方,且不計壓濾過程中溶液無損失,則:
第一步錳礦礦耗={(新液[ Mn2+]-陽極液[ Mn2+])*新液體積}/(浸出率*礦的品位*1000)=【34-13.5】*48/(91.24*22.4%*1000)=4.81噸
第二步錳礦礦耗={(新液[ Mn2+]-陽極液[ Mn2+])*新液體積}/(浸出率*礦的品位*1000)=【36-34】*48/(91.24*8.5%*1000)=1.24噸
按18%錳礦折標:4.81*22.4/18+1.24*8.5/18=6.59噸。
(2)酸耗。計算原理:按正常生產當前陽極液[H2SO4]=30g/l,采用此礦浸出前后溶液體積不變,每生產一噸金屬錳產品需要新液48立方,且不計壓濾過程中溶液無損失,則:
1#:酸耗=礦耗*酸礦比—(30*48)/1000=6.59*0.6-0.625=3.33噸
實際生產中礦酸比小于0.6、陽極液酸濃度大于30g/l,則酸耗更低。
工業化生產的工藝控制參數同試驗參數基本相同,實際生產3個月來,工藝穩定,制液質量合格并長期穩定,從而為電解金屬錳的高產穩產提供了合格、穩定的溶液保障;并且礦耗、酸耗比進行小實驗有更好的改善和降低;分步投料實施后,還對除鐵、除重金屬工藝進行了優化,由于第二步礦的鐵很少浸出,使除鐵容易了很多,直接在第二步礦中加入1噸左右的氧化錳粉,一次性除鐵合格,因此取消了雙氧水使用;同樣,第二步礦含雜質高,但是由于酸度低,雜質浸出少,給后續除雜的SDD消耗減少提供了條件;同時,減少了礦耗,磨礦、運礦粉、運渣成本也大幅下降,為整個電解金屬錳生產線產生較大的利潤創造了可能。
本文按10月制液工序平均數取值的結果如下表3:

表3 分步浸出工藝下的月平均消耗成本
這與傳統一步浸出工藝的噸金屬錳產品制液成本14012.75元降低了2539.81元,即直接產生了每噸電解金屬錳產品生產的利潤2539.81元。
并且,經過3個月的生產經驗積累,使生產更趨穩定,10月份電解金屬錳單板產量穩定在3.2Kg以上,單機組平均日產量穩定在18噸以上,部分機組達到19噸。
(1)采用本新工藝進行分步投料浸出,對錳礦的二價錳浸出率可達到 90%以上,尤其第一步礦的利用率增加(生產實踐在95%以上),對于節約高價值高品位的碳酸錳礦而言,具有較強的行業示范意義。
(2)本工藝還進一步降低了礦耗、酸耗、SDD等消耗和運行成本,實際生產表明,噸金屬錳產品節約2500元以上,是一個創造效益的好工藝。
(3)本工藝操作簡單、穩定性強,為電解提供足夠的溶液產量和質量的雙重保障,對提高產品產量和質量起到重要作用。
[1] 譚柱中,梅光貴,李維健,等.錳冶金學[M].中南大學出版社,2004(1).