氧化苯胺藍褪色光度法測定茶葉中微量錳

王曉玲 張萍 陳燕

（咸陽師范學院 化學與化工學院，陜西 咸陽712000）

1 前言

錳是人體及動物所需的必要元素，缺乏或過量都會造成人體機體失調，危害健康。目前各種光度法、X射線熒光光譜法測定 Mn已有不少報道［1－8］，但高錳酸根氧化苯胺蘭褪色光度法測定錳未見報道。實驗發現，在室溫下，在H2SO4介質中，高錳酸根能迅速顯著地氧化苯胺藍褪色，錳的量在0～100μg／25mL范圍內與苯胺藍褪色程度呈線性關系，吸光度值至少保持24h內不變。方法具有操作簡便，快速準確，選擇性好，所用試劑無毒不污染環境等優點，應用于茶葉中Mn的測定獲得了滿意的結果。

2 實驗部分

2.1 儀器和試劑

722型分光光度計（上海精密科學儀器有限公司），分析電子天平（賽多利斯科學儀器有限公司），優普超純水機（上海優普實驗有限公司）。

Mn（VII）標準溶液（20μg／mL），苯胺藍溶液（1.0×10－3mol／L），NaF溶液（30g／L），H2SO4溶液（1＋1），實驗用水均為二次去離子水。

2.2 實驗方法

取兩支刻度一致的25mL具塞比色管，分別加入0.7mL苯胺藍溶液，1.0mL H2SO4（1＋1），用水稀釋至10mL，向其中一支加入一定量的錳標準溶液，另一支不加，放置10min后，用水稀釋至25mL，搖勻。以水為參比，用1cm比色皿在分光光度計上，于602nm處，測定吸光度值A0（非氧化反應）和A（氧化反應）。計算⊿A值。

3 結果與討論

3.1 吸收曲線

按實驗方法，測定不同波長下的吸光度Ao和A，繪制吸收光譜（見圖1）。由圖1可知，兩體系的最大吸收波長均為602nm，Mn（Ⅶ）的加入能使苯胺藍顯著褪色。

3.2 試劑用量的選擇

3.2.1 酸度的影響

研究了稀 H2SO4，HNO3，HCl，H3PO4等不同酸性介質對反應的影響。結果發現在H2SO4介質中氧化褪色作用最好，當 H2SO4（1＋1）的用量為0.5～1.3mL時，其吸光值⊿A最大且穩定，實驗選用 H2SO4（1＋1）的用量為1.0mL。

3.2.2 苯胺藍的用量

改變苯胺藍的用量，當苯胺藍用量在0.5～1.0mL時，⊿A的值最大且穩定，實驗選擇苯胺藍的用量為0.7mL。

3.2.3 表面活性劑的影響

在實驗條件下，研究了聚乙烯醇（10g／L）、OP（40g／L）、十六烷基三甲基溴化銨（40g／L）、吐溫20（100g／L）、司班80（40g／L）、B－環糊精（10g／L）、2，2－聯吡啶（5g／L）、十二烷基苯硫酸鈉（AR）、十二烷基硫酸鈉（AR）、鄰二氮菲（2g／L）、氨三乙酸（1 g／L）、溴代十六烷基吡啶（40g／L）等表面活性劑對實驗的影響。實驗結果表明，加入氨三乙酸（1g／L）后，⊿A值明顯增大，但 Mn（Ⅶ）的質量濃度在0～100μg／25mL與⊿A不呈直線關系，其它表面活性劑的加入對吸光度沒有明顯的改變，故研究中選擇不加表面活性劑。

3.3 反應溫度

反應在常溫和水浴加熱兩種條件下進行，結果發現這兩種方法最后的結果一樣，褪色反應沒有太大的差異，故選擇在常溫下實驗。

3.4 反應時間

在常溫下，分別實驗了不同的反應時間下的⊿A值的變化。發現⊿A在10min達到最大，故選擇此體系的反應時間為10min。

3.5 工作曲線

實驗結果表明：Mn（Ⅶ）量在0～100μg／25mL范圍內與⊿A呈良好的線性關系，其線性回歸方程式為y＝0.0082x＋0.0186，相關系數為R＝0.9986。

3.6 共存離子的影響

結果表明，在25mL溶液中測定Mn（Ⅶ），控制相對誤差≤±5%時，共存離子的允許量：NO3－，SO42－，Cl－，K＋，Na＋，Ca2＋，Mg2＋，Ba2＋，Zn2＋，Al3＋，Cr3＋，Co2＋為1000μg ；Sn4＋，Cu2＋，Pb2＋，Cd2＋為300μg；As3＋，Ag＋，Hg22＋，Bi3＋為100μg；Fe3＋為80μg；對于Fe3＋的干擾，加入NaF掩蔽。

4 樣品分析

準確稱取烘干研磨的綠茶1.0000g，放入坩堝中，在馬弗爐中灰化（600℃）5～6h，放涼加5mL HNO3（6mol／L）溶解，等完全溶解后，放在沙浴上，蒸至近干，加5mL H2SO4（1＋1），加水5mL，加過量NaBiO3固體粉末，等紫紅色出現穩定后，放在水浴中煮沸5min，放涼后，離心、過濾，將濾液定容于100mL容量瓶中。吸一定量的樣液于25mL比色管中，按實驗方法測定。結果見表1。

表1 茶葉中錳的測定結果（n＝6）Table 1 Determination results for the manganese in tea μg／g

5 結論

在硫酸介質中，微量的錳（VII）對苯胺藍有明顯的褪色作用，通過研究反應的最佳條件，建立了測定微量錳的褪色光度分析法，方法用于測定茶葉中的微量錳，相對標準偏差小于5%。精確度和準確度都能滿足分析要求。

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