一種具有Keggin結(jié)構(gòu)的固體雜多酸的合成及其晶體結(jié)構(gòu)

魏林恒，王子梁

（1.河南大學(xué) 環(huán)境與規(guī)劃學(xué)院，河南 開封475004； 2.河南大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，河南 開封475004）

一種具有Keggin結(jié)構(gòu)的固體雜多酸的合成及其晶體結(jié)構(gòu)

魏林恒1，王子梁2＊

（1.河南大學(xué) 環(huán)境與規(guī)劃學(xué)院，河南 開封475004； 2.河南大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，河南 開封475004）

以鎢酸鈉、氯化鈷、醋酸鈷及1，3－丙二胺為原料，利用水熱合成法制備了一種具有Keggin結(jié)構(gòu)的雜多酸H6［CoW12O40］·2.5H2O；利用單晶X射線衍射分析了產(chǎn)物的晶體結(jié)構(gòu).結(jié)果表明，產(chǎn)物中的過渡金屬Co2＋離子作為中心原子與4個(gè)氧原子形成CoO4四面體；CoO4四面體被4個(gè)W3O13金屬簇包圍，與每個(gè)W3O13金屬簇之間通過共頂點(diǎn)連接而形成［CoW12O40］6－陰離子；六個(gè)氫離子作為抗衡陽離子，最終形成固體雜多酸分子.

Keggin結(jié)構(gòu)；雜多酸；水熱合成；晶體結(jié)構(gòu)

Keggin類型的多金屬氧酸鹽因具有對稱性高、負(fù)電荷多、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性強(qiáng)等特征以及在催化、醫(yī)學(xué)等方面具有潛在的應(yīng)用前景，而被化學(xué)家研究得最多［1－2］.在已報(bào)道的Keggin類型的多金屬氧酸鹽中，中心原子多為P和Si，配原子主要是 W和Mo［3－5］，原因是酸性條件下或同、容易聚合，且穩(wěn)定性較好.然而，過渡金屬離子作中心原子的Keggin結(jié)構(gòu)類型多金屬氧酸鹽卻報(bào)道很少［6－7］，這主要與過渡金屬離子本身空間幾何構(gòu)型有關(guān)，它們一般呈現(xiàn)八面體配位構(gòu)型，少數(shù)是四面體構(gòu)型.作者報(bào)道一個(gè)Co2＋離子作中心原子的固體雜多酸，H6［CoW12O40］·2.5H2O（CSD：424074）.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

實(shí)驗(yàn)中所有試劑均為分析純，未經(jīng)再處理.晶體結(jié)構(gòu)測定使用Bruker SMART APEX CCD面探儀；紅外光譜用Nicolet－170型光譜儀，KBr壓片，范圍400～4 000cm－1；紫外光譜用Shimadzu UV－250型光譜儀，范圍……