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金銀花研究進展與行業發展分析

2012-10-10 06:47:00張志旭劉東波
湖南農業科學 2012年4期

張志旭 ,劉東波,2,劉 鵬,2,李 堅

(1. 國家中醫藥管理局亞健康干預技術實驗室,湖南 長沙 410128;2. 湖南農業大學園藝園林學院,湖南 長沙 410128)

金銀花又名雙花、二花、土銀花、山銀花、忍冬花、手巾花等,為忍冬科植物忍冬的花蕾,是我國半常綠多年生纏繞藤木,生長于山野或人工栽培。金銀花是國家管理的38種名貴中藥材之一,其莖、葉、花均可入藥,味甘微苦,性寒無毒,具有生津止渴、清熱散風解表等功效。從生長特性來分,金銀花有木本、藤本之分,木本金銀花,可連續生長15~20年,開花集中,花蕾時間長,采摘方便,藥效高;藤本金銀花,一年開花一次,生長壽命約10年。

1 種質資源的分布與研究價值

1.1 中國金銀花種質資源的發展現狀

全世界忍冬屬植物約有200種,國內主要金銀花種質資源有忍冬屬植物98種,5亞種,18變種,在全國都有分布,尤以西南地區種類最多,可供藥用的達49種,且在中國的種植歷史有2 000多年,通過自然選擇和人工變異形成了豐富的種內變異。據2005年《中國藥典》記載,可用來生產金銀花的植物主要來自忍冬屬下5個種的干燥花蕾,實際上在很長時間內有18個種用作民間藥典的來源,如,四川省可供藥用的主流品種為灰氈毛忍冬、細氈毛忍冬和淡紅忍冬;浙江省的主流品種為忍冬、紅腺忍冬、灰氈毛忍冬;甘肅省主流品種為盤葉忍冬、細氈毛忍冬和淡紅忍冬;湖南省主流品種為灰氈毛忍冬。此外,各地區還有廣泛分布的野生忍冬植物,只是其有效成分達不到藥典標準,因而沒有實際的藥用價值和經濟價值。我國地域遼闊,長期臨床實踐表明,由于自然條件不同,不同產地的藥物質量、產量和療效都不一樣,因此形成了道地藥材的概念,而對道地藥材的合理引種栽培、優良品種選育和提純復壯是開發道地藥材資源和解決藥材稀缺的最佳方法,對金銀花種質資源的研究和開發具有較強的實際意義。

1.2 湖南金銀花種質資源的發展現狀

湖南金銀花產業的迅速發展與灰氈毛忍冬的引種、馴化栽培成功有著極大的關系,湖南產的金銀花因其有效成分綠原酸含量較高,黃酮、皂苷等活性物質豐富而具有較高的藥用價值,同時也是較好的綠原酸提取原料,因而占據了全國較大的市場。

灰氈毛忍冬俗稱擬大花忍冬,為湖南省商品金銀花的主流品種,占湖南省金銀花種植面積的90%,在隆回、漣源都有大面積栽種。其中隆回縣栽種金銀花已有200多年歷史,2000年8月隆回縣被國家林業局命名為中國金銀花之鄉;2004年11月正式錄入2005版《中華人民共和國藥典》,同年被國家質監總局授予良種金銀花的原產地保護。目前隆回縣發展金銀花1.2萬hm2,年產干花1萬噸,占全國總產量50%以上,為全國最大的金銀花生產基地,其中0.53萬hm2獲林業部綠色食品標準化原料生產基地認證。隆回縣金銀花中藥材企業和個體工商戶達1 000家以上,中藥材加工企業115家,3家獲得GMP認證,6家獲GSP認證,2010年實現總收入10.6億元,利稅1億元以上,預計到2015年,金銀花生產面積將超過3.33萬hm2,年干花產量7.5萬噸,產值突破100億元。

2 金銀花功效成分

2.1 有機酸類

金銀花中有機酸類主要包括綠原酸、異綠原酸、咖啡酸、棕櫚酸等,其中綠原酸為主要有效成分,是分離最早、研究最多的藥效成分。研究表明綠原酸可以提高人體免疫能力,表現出廣譜抑菌、抵抗病毒、利膽止血等多種功效。

2.2 黃 酮

日本研究者首先從金銀花中分離得到了木犀草素和忍冬苷,20世紀90年代初,國內研究者也從金銀花中分離出了包括槲皮素在內的多種黃酮類化合物,這些黃酮類物質使金銀花表現出顯著的抗氧化作用,因而在化妝品中應用較多。

2.3 揮發油

揮發油中所含的化學物質就更加多樣了,在不同種類和產地的金銀花中得到的揮發油成分都各不相同,主要有醛、酯、酸、醇、酮等多種成分。揮發油具有濃烈的芳香成分,可以保護皮膚,防止皮膚粗糙干裂,此外還具有較強的抗急性炎癥作用。目前從芳香油中分離出來的單體已經達到65種。

2.4 皂苷、無機元素及其他

皂苷是近年研究較多的化學物質,主要為三萜皂苷,表現出較強的抗炎解熱活性和明顯的保肝作用。金銀花中大約含有無機元素15種,經過測定,含量比較高的有Cu、Zn、Fe、Mn、Na、Ca等6種,此外還有肌醇等多種微量成分。

3 綠原酸的提取與純化方法比較

綠原酸是咖啡酸與喹尼酸組成的縮酚酸,屬酚類化合物,它是植物在有氧呼吸過程中經磷酸戊糖途徑中間產物合成的一種苯丙素類物質,同時也是一種重要的生理活性物質。金銀花中綠原酸含量較高且容易獲得,因而受到了廣泛關注,中國也成為世界性的金銀花生產基地。

3.1 溶劑提取法

溶劑提取法是根據天然產物中各種化學成分在溶劑中的溶解性質,將有效成分從金銀花組織中溶解出來的方法,溶劑可分為水、親水性有機溶劑和親油性有機溶劑。

3.1.1 醇提法 乙醇是一種較好的提取溶劑。將金銀花粗品溶于水中,用濃鹽酸酸化pH值為2~3,用乙酸乙酯反復萃取水相,萃取液用適量活性炭回流脫色,濾液濃縮后加入適量氯仿,析出淡黃色固體,分離后真空干燥得淡黃色粉末。

3.1.2 水提法 醇提法存在有機溶劑對環境有污染、回收成本高等缺點,因而生產上開發出用水作溶劑的綠原酸提取工藝。主要是通過煎煮的辦法提取出水溶性的成分,再用醇或添加絮凝劑的方法去除蛋白質、多糖、鞣質等雜質,常用方法主要包括水煮、水煮絮凝和水提醇沉法。

3.2 超臨界提取法

超臨界流體萃取技術(SFE)是利用超臨界流體非同尋常的性質,使之在高壓條件下與待分離的固體或液體混合物接觸,控制體系的壓力和溫度萃取所需要的物質,然后通過降壓或升溫的方法,降低超臨界流體的密度,從而使萃取物得到分離。

采用超臨界 CO2流體萃取技術從金銀花中提取親脂性成分,將萃取和蒸餾合為一體,制取的產品純度也高達 90%以上。

3.3 輔助提取方法

傳統的金銀花中有效成分綠原酸的提取工藝大多采用水提取或有機溶劑提取,這些工藝存在提取能耗大、效率低、雜質多、收率少、資源不能得到充分利用等問題。綠原酸為熱敏性物質,溫度過高,會造成綠原酸的分解,這就要求提取溫度不能過高。為提高綠原酸的提取率和純度,研究者采用了多種技術手段在提取前后和提取過程中進行處理,也極大地提高了綠原酸提取的效率。

3.3.1 酶 法 向干金銀花粉末中加入0.5%纖維素酶和果膠酶的復合酶,在40~50℃下聯合處理,處理液經60%乙醇60℃回流,取提取液60℃減壓濃縮至干,綠原酸提取率最高可達到8.32%,比乙醇回流法提高24.97%。

3.3.2 超聲波法 超聲波提取作為一種新型的提取技術,在天然產物提取方面得到廣泛的應用,具有被提取的活性物質不被破壞、提取時間短、提取效率高等優點,特別適合于熱敏性物質的提取。超聲波法是利用超聲波空化作用實現提取,可以作為單獨的提取方法,但在生產上更多是作為綠原酸提取的輔助方法,與傳統提取方法聯用,可以提高綠原酸的提取率。

3.3.3 微波法 微波提取技術是利用微波場中,各種物料吸收微波能力的差異使基體物質的某些區域或萃取體系中的某些組分被選擇性加熱,從而使物質內部產生能量差,被萃取物質得到足夠的動力從基體或體系中分離。微波提取技術具有短時、快速等特性,從而在活性物質成分的萃取中可有效地保護功能成分和風味物質,并能保護有效物質的充分溶出,微波萃取不僅效率高、產品純度高、能耗小,操作費用少,而且符合環境保護要求,與水提法相比總收率提高了10.59%,提取時間縮短75%;與超聲波提取法相比總收率也提高了2.60%,提取時間縮短了50%。

3.4 其他提取方法

3.4.1 大孔樹脂吸附法 由于大孔樹脂吸附特別適合水溶性化合物純化分離,目前應用于純化綠原酸的吸附樹脂主要有NKA-9型樹脂、D101型樹脂、D140型樹脂以及XDA-5型樹脂。

3.4.2 膜技術法 以選擇性透過膜為分離介質,在外界壓力作用下,使小分子如綠原酸等透過膜,而大分子如蛋白質、多糖等則不能透過膜,從而達到分離、提純的目的。由于膜分離技術具有低溫無相變和對大、小分子物質的分離效果好等特點,特別適合于熱敏性的綠原酸提取液的分離純化與濃縮。

4 金銀花市場現狀及存在問題

4.1 金銀花市場的發展現狀

我國是金銀花的主產國,種質資源豐富,分布較廣,在山東、湖南、河南、河北、山西、甘肅、四川、新疆等地都有栽培。2003年,全國金銀花種植面積在0.2萬hm2以上,年產量8 000噸,而當時國內外市場需求量為20 000噸。受供需影響,金銀花市場價格一路上行,從2004年的40元/kg左右攀升至2007年底的80元/kg,基本達到生產成本。從2008年開始,由于游資的炒作,金銀花價格一直高于成本價運行,到2009年達到360元/kg,遠遠高于成本價格。

金銀花價格的持續高漲,加上藥農種植金銀花能增收9 000元/667 m2,因此金銀花種植發展迅猛。例如,山東平邑產區2004年金銀花種植面積約1.33萬hm2,2010年種植面積超過2.66萬hm2,加上國內其他產區及非道地產區引種,目前種植面積超過5.33萬hm2。金銀花壽命一般為10~20年,栽種3年后就可以產生效益,5年能達到盛產。據估計,近兩年擴種的金銀花在2013年后達到盛產,按盛產300 kg/667 m2計算,到2013年金銀花產量將達到24萬噸,遠遠高于目前市場2萬噸的需求量。

4.2 金銀花市場中存在的問題

金銀花市場價格不斷創出新高,受市場高價刺激,很多人對金銀花市場的未來充滿樂觀,認為金銀花的發展前途一片大好。但隨著種植面積的擴大,金銀花價格在2010年出現回落,五個月時間從360元/kg直線下滑到160元/kg,隨著金銀花大面積地進入盛產期,金銀花價格會不斷下降。除了無序擴大生產引起價格下降外,金銀花產品單一、單純銷售初級原料也引起嚴重的同質化競爭,破壞了整個行業的良性發展。

5 討論與展望

金銀花作為中國傳統的名貴中藥材之一,具有較高的藥用價值和廣闊的市場前景,但是一味地銷售初級原料,既不能充分發揮其良好的藥用價值,也不利于金銀花產業的發展,金銀花市場只會陷入惡性的價格戰。

隨著金銀花種植面積的擴大和大面積盛產期的到來,金銀花的價格也會越來越低廉,如何實現金銀花產業的高值化也將是整個產業面臨的挑戰。因此,對于金銀花企業來講,必須及時開發新產品,拓寬金銀花深加工和綜合利用的渠道才能在市場上立于不敗之地。這可通過以下兩條路線進行金銀花產品的開發。一是功效成分的提取。各地不斷有新的綠原酸生產線投產,越來越多的研究表明,金銀花中的微量成分具有較好地增強免疫能力和廣譜抗菌的作用,因此摸索更成熟和更高效的微量成分提取工藝更具創新價值。二是消費方式的引導和改變。傳統的金銀花大多作為藥用初級原料提供給了生產廠商,其實金銀花可以通過多種方式直接面向消費者,例如,金銀花茶、金銀花飲料等可以有效拓寬金銀花銷售的渠道,贏得更廣闊的產業前景。

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