國家太陽能光伏產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心 龔皓 朱曉崗
EVA(乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物)是目前太陽電池封裝工藝中最常使用的材料,主要是通過在EVA基料中添加紫外吸收劑、紫外穩(wěn)定劑、抗氧化劑和交聯(lián)劑等各種不同的添加劑制作而成。根據(jù)添加交聯(lián)劑的不同,EVA又分為常規(guī)型和快速固化型兩種,主要差別在于固化所需時間不同。EVA在固化過程中會發(fā)生交聯(lián)反應,形成一種三維網(wǎng)狀結構,這對太陽電池起到很好的密封作用。因此,EVA的交聯(lián)度指標對太陽電池組件的質(zhì)量與壽命起著至關重要的作用。一般認為,其交聯(lián)度達到60%以上為合格[1]。
交聯(lián)度,是指EVA分子經(jīng)交聯(lián)反應達到不溶不熔的凝膠固化的程度。目前,EVA交聯(lián)度測試的方法絕大多數(shù)采用二甲苯萃取法,將交聯(lián)后的EVA膠膜于140℃左右沸騰萃取,凝膠量與樣品量之比,即得交聯(lián)度。但是,隨著光伏產(chǎn)品的檢測技術不斷提升,利用差示掃描量熱(DSC)法來測定EVA的交聯(lián)度也越來越被廣泛使用。
本文通過兩種不同的測試方法來比較固化后EVA的交聯(lián)度。
EVA膠膜(取用八種不同的廠家);二甲苯:分析純;抗氧劑264(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚):化學純。
分別采用①、②兩個不同的層壓工藝參數(shù)進行層壓。①層壓條件:145℃,(6+14)min;②層壓條件:140℃,(6+14)min,得到16個樣片。
(1)二甲苯萃取法
測試過程如下:
①將不銹鋼絲網(wǎng)袋洗凈、烘干、稱重為W1(精確到0.01g)。
②稱取試樣0.3~0.5g,放入不銹鋼絲網(wǎng)袋中,封住袋口做成試樣包,并稱重為W2(精確到0.01g)。
③試樣包用細鐵絲懸吊在回流冷凝管下的燒瓶中,加入1/2燒瓶體積的二甲苯溶劑(A.R級),再加入二甲苯體積質(zhì)量分數(shù)為1%的抗氧劑264,加熱到140℃左右,溶劑沸騰回流6h,回流速度保持20~40滴/min。
④冷卻取出試樣包,懸掛除去溶劑液滴,然后放入真空烘箱內(nèi),溫度控制在140℃,真空度為0.08MPa,干燥3h,完全除去溶劑。
⑤將試樣包從真空烘箱內(nèi)取出,放入干燥器中冷卻20min后,取出稱重為W3(精確到0.01g)。
⑥結果計算

式中,C為交聯(lián)度,%;W1為空袋重量,g;W2為試樣包重,g;W3為經(jīng)溶劑萃取和干燥后的試樣包重,g。
(2)差示掃描量熱(DSC)法
DSC法是通過美國TA公司的Q2000型示差量熱儀測試,測試過程如下:
①打開DSC,設置參數(shù)。采用程序升溫,升溫速率為10℃/min,測試的溫度范圍為20~240℃。
②稱取未交聯(lián)樣品和交聯(lián)樣品7~10mg于試驗坩堝中。將樣品坩堝和參比坩堝分別放入兩個爐內(nèi),關閉爐蓋。
③在操作軟件界面輸入樣品質(zhì)量,確認試驗條件后,運行程序。
④試驗結束后取出爐內(nèi)坩堝。
⑤處理DSC曲線,得到測試數(shù)據(jù)。
⑥結果計算

式中,C為交聯(lián)度,%;H1為未交聯(lián)EVA膠膜的單位質(zhì)量放熱量,J/g;H2為交聯(lián)EVA膠膜中殘余未交聯(lián)EVA的單位質(zhì)量放熱量,J/g。
實驗考察了不同的測試方法對EVA交聯(lián)度數(shù)據(jù)的準確性。
分別采用二甲苯萃取法和DSC法對不同層壓工藝條件的16個樣品進行交聯(lián)度測試,每個樣品平行測試3次,測試結果見表1。
從表1可以看出,兩種測試方法的重復性都較好,兩種方法結果對應性也能滿足膠膜對于交聯(lián)度的精度要求。表2中列出了這兩種測試方法對應的不同層壓條件下EVA交聯(lián)度的偏差值。其偏差值均在允許的范圍內(nèi)。
DSC法在不同的層壓條件下測試交聯(lián)度和二甲苯萃取法會有一定偏差,但本文采用目前光伏組件廠常用工藝參數(shù)來統(tǒng)一加工測試樣品,應具有較好的實踐指導意義。
從測試結果來看DSC法以及二甲苯萃取法均可采用。但是,采用DSC方法有兩項優(yōu)勢:一是取樣均勻,避免偏差。用DSC法取樣時,將層壓后的EVA膠膜剪成小碎片后,混合均勻,用四分法平均取樣,避免了二甲苯萃取法中由于樣品交聯(lián)劑分布不均導致的最后測試結果偏差;二是速度快,高效率。因廠家驗貨時間的緊迫,還有進行工藝改進測試時,測試量巨大,因此使用DSC法快速檢測交聯(lián)度效率更高。

表1 兩種測試方法以及兩種層壓條件的EVA交聯(lián)度數(shù)值

表2 EVA交聯(lián)度數(shù)值偏差
[1]李國雄, 許妍, 林安中, 等. 太陽電池中EVA膠層的性能研究[J]. 太陽能學報, 1998, 19(1): 98-101.