龍眼不同部分的石油醚萃取物的氣相色譜－質譜分析＊

張曉衛 曹 蔚 陳岳濤 王四旺 王玉琨 第四軍醫大學藥學院天然藥物學教研室（西安710032）

龍眼為無患子科植物龍眼Dimocarpus longan Lour.的果實，又名桂圓、益智。原產于我國南部和越南南部的亞熱帶區域，我國福建、廣東、廣西、臺灣等為主產區，海南、云南、四川和貴州等省也有栽培。龍眼的醫藥價值早在《本草經》中已有記載：“龍眼甘平、無毒、主治五臟邪氣，安志厭食，久服強魄、聰明、輕身不老、通神明”[1]。李時珍在《本草綱目》中述及：“龍眼開胃、健脾、補虛、益智。”龍眼有壯陽益氣、補益心脾、養血安神、潤膚美容等多種功效，可治療貧血、心悸、失眠、健忘、神經衰弱及病后、產后身體虛弱等癥。目前，對龍眼假種皮（龍眼肉）、龍眼果皮（龍眼殼）、龍眼種子（龍眼核）的化學成分分析均有報道，表明龍眼的化學成分主要有揮發性組分萜類、甾醇、磷脂、鞣質、多糖等[2－4]，但對其石油醚萃取物的分析較少見。因此，筆者采用氣相色譜－質譜（GC－MS）聯用技術對其成分進行全面的分析研究，為龍眼的進一步開發和利用及臨床用藥提供參考。

1 材料與儀器

1.1 藥材與試劑 龍眼采于福建莆田，經第四軍醫大學天然藥物學教研室鑒定為無患子科植物龍眼Dimocarpus longan Lour.的果實。經分離除雜后干燥粉碎，得龍眼假種皮、龍眼果皮、龍眼種子粉末。95%乙醇、石油醚（沸程60℃～90℃）等試劑均為國產分析純。

1.2 主要儀器 GC－MS－QP2010型氣相色譜－質譜聯用儀；Sartourius系列電子天平。

2 方 法

2.1 樣品制備 分別稱取龍眼假種皮干燥粉末2.44kg，龍眼果皮干燥粉末3kg，龍眼種子干燥粉末4.92kg，加入6倍量的95%乙醇回流提取3次，每次3h，分別合并提取物，減壓濃縮成浸膏。浸膏加水分散后分別用石油醚（V∶V＝1∶2）萃取5次，得黑褐色龍眼假種皮萃取物14.537g，黑褐色龍眼果皮萃取物31.1g，黑褐色龍眼種子萃取物114.8g，分別干燥保存。

2.2 龍眼各部分脂溶性成分的GC－MS分析

2.2.1 氣相色譜條件：龍眼三個部分氣相色譜條件相同的為：DB－5MS（30m×0.32mm，0.25μm）石英毛細管柱。載氣為高純氮氣。分流進樣（分流比＝50∶1）；進樣口溫度270℃；進樣量：1μL。

不同的為：程序升溫。

龍眼假種皮：初始溫度50℃，保留7min，以20℃/min升至80℃，保留2min，再以10℃/min升至290℃，保留5min。

龍眼果皮：初始溫度50℃，保留7min，以20℃/min升至180℃，保留13min，再以5℃/min升至290℃，保留6min。

龍眼種子：初始溫度50℃，保留7min，以20℃/min升至100℃，保留2min，再以5℃/min升至290℃，保留6min。

柱內載氣流速：1.91mL/min（假種皮）；2.10 mL/min（果皮、種子）。

2.2.2 質譜條件均為：EI離子源，70eV；離子源溫度200℃；接口溫度：250℃；掃描范圍：m/z 20－800。

圖1 龍眼假種皮（a）、果皮（b）、種子（c）脂溶性成分的 GC－MS色譜圖

3 結 果

3.1 龍眼不同部分主要檢出化合物 通過GCMS聯用技術按上述條件對龍眼假種皮、龍眼果皮、龍眼種子石油醚萃取物的成分進行分析，氣相色譜結果分別見圖1（a；b；c），所得 MS圖經計算機質譜數據庫檢索，各峰的MS裂片圖與文獻資料分別核對，龍眼假種皮共分離出25個成分，鑒定出其中15個化合物；龍眼果皮共分離出45個成分，鑒定出其中28個化合物；龍眼種子共分離出43個成分，鑒定出30個化合物。

3.2 龍眼各部分中成分分析及其含量 結果分別見表1－3，采用峰面積歸一化法，求得各化學成分在龍眼各部分中的相對百分含量。GC－MS研究表明，龍眼假種皮石油醚萃取物中含量較高的成分為角鯊烯、棕櫚酸、鄰苯二甲酸二異丁酯、棕櫚酸乙酯、油酸、油酸乙酯等，所鑒別化合物占石油醚萃取物總量的76.73%，其主要化合物類型為烯烴、有機酸、酯類、烷烴、酮類等。龍眼果皮石油醚萃取物中含量較高的成分為棕櫚酸、油酸、反油酸、角鯊烯、豆甾醇、γ－谷甾醇、木栓酮等，所鑒別化合物占石油醚萃取物總量的86.22%，其主要化合物類型為甾醇、烯烴、有機酸、不飽和脂肪酸、酯類、烷烴、酮類等。龍眼種子石油醚萃取物中含量較高的成分為棕櫚酸、油酸、油酸乙酯等，所鑒別化合物占石油醚萃取物總量的87.06%，其主要化合物類型為有機酸、不飽和脂肪酸、甾醇、烯烴、酯類、烷烴、酮類等。可見龍眼三個部分所含化合物類型基本相似，但具體化合物還有一定的差別。

表1 龍眼假種皮脂溶性成分及其相對百分含量

表2 龍眼果皮脂溶性成分及其相對百分含量

表3 龍眼種子脂溶性成分及其相對百分含量

4 討 論 角鯊烯最初是從角鯊肝臟中發現的一種多不飽和烯烴（三十碳六烯），參與人體膽固醇合成并能促進新陳代謝，具有提高體內超氧化物歧化酶（SOD）活性、增強機體免疫能力、改善性功能、抗衰老、抗疲勞、抗腫瘤等多種生理功能[5－6]。角鯊烯在龍眼三個部分都存在并且為其假種皮石油醚部位的主要成分，提示龍眼也可能具有角鯊烯所具有的藥理活性。不飽和脂肪酸具有降低血栓形成，降低血小板粘附和抗脂質過氧化等作用[7]。油酸、亞油酸作為不飽和脂肪酸，在龍眼幾個部分石油醚部位也很多，可能為其降血脂、抗氧化的主要藥效物質。棕櫚酸、棕櫚酸乙酯等為芳香性物質具有特殊香氣，可用于配制各種食用香料，也用作相關食品添加劑的原料[8]。這些物質在龍眼中的發現，為其以后的開發和利用提供一定參考。

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