流域水環境監測全過程質量控制初探

□ 李滿英

質量控制和質量保證是水質分析工作的主要內容之一,是當前流域水環境監測工作需要解決的技術關鍵和科學管理實驗室的有效方法,是獲得正確分析數據的一個極為重要環節。為了使監測數據能夠準確地反映流域水環境質量的現狀,必須實現監測技術規范化、儀器設備現代化、站點建設網絡化和資料數據系統化，真正形成指揮有力、配合密切、運轉靈活、反應及時的監測系統，報出具有代表性、準確性、精密性、可比性和完整性的監測數據。

一、質量控制和質量保證體系

（一）指導思想和組織措施

水環境監測優化布點研究常采用實測法,首先要充分考慮到所測污染物的時空分布,優化篩選最少、最優監測點。由于實測數據受多種因素影響,要取得準確可靠數據，保證監測質量，必須在整個監測工作的各個環節實施嚴格的質量管理和質量保證措施。

（二）技術路線

質量控制和質量保證工作是一項難度大、涉及面廣的技術管理工作,必須以嚴謹的科學態度和踏實的工作作風,進行嚴密的組織管理,在組織措施落實的同時，必須對整個監測點實測全過程進行質量控制,制定一套指導質量管理和質量保證工作的技術方案，由專人負責，從組織上確保質量管理和質量保證工作的順利開展。

二、現場采樣質量控制和質量保證

水質現場采樣質量控制和質量保證工作是確保樣品具有代表性、完整性的關鍵。水質現場采樣質量控制和質量保證工作要能全面準確地反映該區域水環境質量及污染物的分布和變化規律，嚴格按照SL219—98《水環境監測規范》規定標準進行控制。

（一）監測站點的設置

在確定和優化監測點時應遵循尺度范圍原則、信息量原則和經濟性、代表性、可控性原則，以《環境監測規范》的要求為依據。水質監測點的布設關系到監測數據是否具有代表性，各斷面的具體位置應能真實地反映該區域水環境質量現狀及污染物分布和變化規律的特征，要盡可能以最少的斷面獲取有足夠代表性的水環境信息，同時，還要考慮實際采樣時的可行性和方便性。

（二）采樣前的準備

1.現場觀測儀器。溫度計等儀器應經過檢測合格后使用。

2.采樣器具的選擇和洗滌。采樣前，要對樣品采集的移液管、采樣容器等進行認真洗滌，涼干備用。

3.樣品要統一編號。要標注樣品序號、監測站點、采樣日期,并貼好標簽。采樣人員要認真核對,記錄其狀態,如是否異常或與相應的監測方法中所描述的標準狀態是否有所偏離等。

4.樣品采集執行《水環境監測規范》,不得隨意改動。要按要求填好采樣單,包括采樣地點、采樣時間、采樣人、送樣人、收樣人、收樣時間,出現異常時要有附加說明記錄。

5.在同一采樣點要由質控人員同時采集雙份平行樣(抽取樣品數的10%～20%),按密碼方式交付實驗室進行分析；樣品少于10個時,要求采集100%的平行雙樣。

三、樣品保存與運輸及其質量控制和質量保證

樣品運輸前應將容器蓋蓋緊,用采樣箱裝好。特殊樣品(如冷藏、保溫)要按要求運輸。

為保證從樣品采集到測定這段時間間隔內,樣品待測組分不產生任何變異或使發生的變化控制在最小程度,在樣品保存、運輸等各個環節都必須嚴格遵守《水環境監測規范》,針對水樣的待測項目特性實施保護措施,并力求縮短運輸時間,當待測項目濃度很低時,更要注意水樣保存,應盡快送實驗室進行分析。采樣人員應根據不同項目的要求,進行有效處理和保管,并及時運送樣品與實驗室人員交接登記。

送入實驗室的水樣首先要做好樣品交接手續，采樣人員要將樣品和采樣記錄同時交給收樣人員,收樣人員要檢查并添好樣品登記記錄，以免發生樣品的漏、丟、不合格等事故發生。

分析人員在接受樣品時,要仔細核對樣品和采樣記錄,如果樣品與提供的說明不符,分析人員應在工作開始之前詢問采樣人員,要求進一步予以說明,確認正確無誤后,方可簽收。樣品要按檢測樣、復檢樣、保留樣進行保存,符合要求的樣品方可開展分析。

四、實驗室內質量控制和質量保證程序

標準化實驗室、高精度儀器設備、高水平監測分析人員是搞好實驗室內質量管理和質量保證的重要組成部分。實施監測前，必須創造一個清潔整齊便于操作的實驗環境，盡量減少因室內溫度、濕度、電源電壓波動、空氣中污染成分等對分析測試的影響；要對分析儀器設備、玻璃量器進行檢定校正；分析人員要經過考核持證上崗。

（一）校準曲線檢驗

校準曲線的斜率常隨環境溫度、試劑批號和儲存時間等試驗條件改變而改變,在測試樣品時繪制校準曲線最理想,否則應在測定試樣的同時,平行測定零濃度和中等濃度校準溶液各兩份，取均值后與原校準曲線上的響應點核對，其相對差值根據方法精密度不得大于5%～10%,否則應重新繪制校準曲線。斜率B值的有效數字位數,應與自變量X的有效數字位數相等,或最多比X值多保留一位;截距A的最后一位數,則和因變量Y數值的最后一位數對齊,或最多比Y多保留一位數,R值應≥0.999。

（二）精密度檢驗

1.全程序空白實驗。在分析樣品的同時，每次應做空白實驗，空白過高或波動過大時,應查找原因加以糾正。為了減少在空白測定中出現誤差,應采用多測幾個平行樣的方法來解決；如果平行樣測定的精密度較好，證明空白測定結果比較可靠；如果平行樣測定的精密度差，采用平均值可以減少誤差。

2.平行樣測定。同一樣品在完全相同的條件下進行同步分析,可按樣品的復雜程度、所用方法和儀器的精度等因素安排平行樣的數量。條件允許時,應全部做平行雙樣分析,否則，至少應按同批測試的樣品數,隨即抽取10%的樣品進行平行雙樣測定。一批樣品數量較少時,應增加平行樣的測定率。對不符合要求的要重新分析。當部分平行雙樣測定的合格率小于95%時,除對不合格樣品重新做平行雙樣測定外，還應增加測定10%的平行雙樣。

（三）準確度檢驗

1.加標回收率分析。在一批試樣中,隨即抽取10%～20%的試樣進行加標回收測定,當同批試樣較少時,應適當加大測定率,每批同類試樣中加標回收率不應少于2個。測得的加標回收率不應超過標準方法或統一方法中所列的回收率范圍,未列回收率范圍的一般要控制在90%～110%。加標量應和樣品中所含待測物的測量精密度控制在相同的范圍內,當樣品中待測物含量接近校準曲線時,加標量應控制在校準曲線的低濃度范圍；當樣品中待測物濃度高于校準曲線的中間濃度時,加標量應控制在待測物濃度的半量；加標后的總量應不超過測定上限的90%。

2.質控考核樣品分析。采用標準樣品或質控樣品作為控制手段,每批樣品帶一個已知濃度的質控樣品；每年用水利部水環境監測評價研究中心的標準樣品對監測人員進行質控考核。

五、樣品分析測試中的質量管理和質量保證

所用試劑必須按國家標準要求配制。

每批樣品必須做2個空白試樣,空白試樣在每批樣品比色前測定一次,比色后再測定一次。其吸光度值＜0.05。

精密度控制。凡能做平行雙樣的分析項目,至少要按同批測試的樣品數隨機抽取10%～20%的樣品進行平行雙樣的測定；樣品較少時，每批樣品應至少做一份樣品的平行樣。

準確度控制。采用標準樣品或質控樣品進行加標回收率測試時,一般按隨機抽取10%～20%，回收率應在95%～105%。

用分光光度法校準曲線定量時,必須檢驗校準曲線的相關關系和截距是否正常。

六、監測數據審核

監測數據報告執行三級審核制度，即采樣——分析原始記錄——報告。現場采樣人員要認真填寫采樣記錄,并進行互審；分析人員要將分析數據交校對者校核簽名后再交技術負責人(質控負責人)審核。隨時發現問題,隨時重新采樣、化驗、計算、審核。

總之,由于監測全過程認真實施了質量控制和質量保證方案,采取了軟技術質量管理和硬技術質控措施,確保了監測結果在布點、采樣的時空代表性及實驗室分析測試的精密性和準確性,各監測點間具有良好的可比性和完整性,為流域環境管理提供了大量準確、可靠的基礎數據,保證了監測數據的質量水平。