固相微萃取－氣質(zhì)聯(lián)用法對紅子種子揮發(fā)性組分的測定

摘要：采用固相微萃取法提取貴州紅子［Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．） Ｌｉ］種子中的揮發(fā)性組分，采用ＧＣ－ＭＳ進行分析。結(jié)果表明，從紅子種子中共鑒定出３０種化學(xué)組分，占揮發(fā)性組分的９１．９８％，包括月桂酸（１２．３６％）、（Ｅ，Ｅ）－２，４－癸二烯醛（８．８７％）、亞油酸（７．９６％）、壬醛（６．９１％）、己醛（６．７９％）和２－十一烯醛（５．２０％）等。

關(guān)鍵詞：紅子［Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．） Ｌｉ］；種子；固相微萃取－氣相質(zhì)譜法；揮發(fā)性組分

中圖分類號：Ｑ９４６．８５ 文獻標識碼：Ａ 文章編號：0439－８114（２０12）16－3594-03

Determination of Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｆｒｏｍ Ｓｅｅｄｓ ｏｆ Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ ｂｙ

ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ

ＺＨＯＮＧ Ｈｏｎｇ－ｂｏ１，ＣＨＥＮ Ｑｉｎｇ２，ＷＥＩ Ｈｕａｎｇ－sｈａｎ２

（１． Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ ａｎｄ Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｑｕａｌｉｔｙ ｏｆ Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ， Ｇｕｉｙａｎｇ ５５０００２， Ｃｈｉｎａ；

２． Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Eｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｇｕｉｙａｎｇ ５５００２５， Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｆｒｏｍ ｓｅｅｄ ｏｆ Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．） Ｌｉ ｗｅｒｅ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｍｉｃｒｏ－ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ （ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）． ３０ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ seed ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ， ｗｈｉｃｈ ｗｅｒｅ ９１．９８％ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅｓ， ｓｕｃｈ ａｓ ｄｏｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ （１２．３６％）， （Ｅ，Ｅ）－２， ４－ｄｅｃａｄｉｅｎａｌ（８．８７％）， （Ｚ，Ｚ）－９， １２－ｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ（７．９６％）， ｎｏｎａｎａｌ（６．９１％）， ｈｅｘａｎａｌ （６．７９％）， ２－ｕｎｄｅｃｅｎａｌ （５．２０％） and so on．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．） Ｌｉ； ｓｅｅｄ； ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ； ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ

紅子，即火棘［Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．）Ｌｉ］，為薔微科火棘屬（Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ Ｒｏｅｍｅｒ）常綠野生灌木，也稱之為赤陽子、小紅果、火把果、水沙子、純陽子、紅姑娘和救軍糧等，廣泛分布于貴州、四川和陜西等地。目前，紅子在世界上有１０個種，我國有７個種，其中貴州省分布４個種。紅子多生長在海拔５００～２ ８００ ｍ的山地、丘陵、陽坡、灌叢、草地及河溝邊［１，２］。紅子果實、葉和根常入藥，其果實具有健脾消積和活血止血作用，其葉和根具有清熱解毒、收斂止瀉和治瘡瘍的功效［３］。紅子果實含有多種維生素、糖分、氨基酸及對人體有利的微量元素，同時其果實的ＳＯＤ活力達到２２６．２ μｇ／ｇ［４］。我國紅子資源豐富，僅貴州省的紅子鮮果年產(chǎn)量就達到２．５萬ｔ以上，作為優(yōu)質(zhì)野生山果，具有較好的開發(fā)價值和經(jīng)濟潛力［５］。近年來，國內(nèi)相關(guān)研究主要圍繞紅子營養(yǎng)成分、藥理作用、飲料開發(fā)及色素應(yīng)用等方面展開［６］。但需要指出的是，由于紅子果實肉富含單寧，具有澀味，影響其飲料和果酒等產(chǎn)品的口感，阻礙了紅子相關(guān)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。目前，已有關(guān)于紅子種子的脂肪酸組分研究，但對其揮發(fā)性組分尚未系統(tǒng)分析，本文采用頂空固相微萃取技術(shù)對貴州產(chǎn)紅子種子揮發(fā)性組分進行提取，并通過ＧＣ－ＭＳ法分析其組成，以期為紅子的進一步綜合開發(fā)提供研究基礎(chǔ)。

１ 材料與方法

１．１ 材料

供試紅子果實于２０１１年１０月采自貴陽市，經(jīng)貴陽中醫(yī)學(xué)院陳德媛教授鑒定為薔薇科（Ｄｉｃｈｒｏｃｅｐｈａｌａ）紅子的果實。

１．２ 儀器

Ａｇｉｌｅｎｔ ５９７５Ｃ／６８９０ ＧＣ／ＭＳ聯(lián)用儀（美國安捷倫公司）；手動固相微萃取裝置（美國Ｓｕｐｅｌｃｏ公司），萃取纖維頭為７０ μｍ ＰＤＭＳ。

１．３ 方法

１．３．１ 前處理 將紅子種子粉碎，取約２．０ ｇ，置于１５ ｍＬ固相微萃取采樣瓶中，插入裝有７０ μｍ ＰＤＭＳ纖維頭的手動進樣器，于５０ ℃頂空萃取２０ ｍｉｎ后，快速移出萃取頭并立即插入氣相色譜儀進樣口（溫度２５０ ℃）中， 熱解析３ ｍｉｎ進樣。

１．３．２ ＧＣ－ＭＳ分析條件 色譜柱為Ｚｅｂｒｏｎ ＺＢ－５ＭＳＩ（３０ ｍ×０．２５ ｍｍ×０．２５ μｍ）彈性石英毛細管柱，柱溫４０ ℃（保留２ ｍｉｎ），以４ ℃／ｍｉｎ升溫至２００ ℃，氣化溫度２５０ ℃；高純Ｈｅ（９９．９９９％）載氣，柱前壓７．６２ ｐｓｉ，載氣流量１．０ ｍＬ／ｍｉｎ，不分流進樣，延遲時間為１ ｍｉｎ。

離子源為ＥＩ源；離子源溫度２３０ ℃，四極桿溫度１５０ ℃，電子能量７０ ｅＶ，發(fā)射電流３４．６ μＡ，倍增器電壓１ ０５２ Ｖ，接口溫度２８０ ℃，質(zhì)量范圍２０～４５０ ａｍｕ。

２ 結(jié)果與分析

紅子種子揮發(fā)性組分的ＧＣ－ＭＳ總離子流圖見圖１。經(jīng)Ｎｉｓｔ２００５和Ｗｉｌｅｙ２７５庫檢索，從中鑒定出３０個化合物，通過峰面積歸一化法，該３０個化合物的峰面積占總量的９４．８９％，各組分相對含量見表１。

３ 小結(jié)

該研究采用固相微萃取技術(shù)提取了貴州產(chǎn)紅子種子揮發(fā)性組分，采用ＧＣ－ＭＳ聯(lián)用技術(shù)對其組成及相對含量進行分析。從紅子種子中鑒定出３０個組分，占揮發(fā)性化學(xué)物的９１．９８％，包括：月桂酸（１２．３６％）、（Ｅ，Ｅ）－２，４－癸二烯醛（８．８７％）、亞油酸（７．９６％）、壬醛（６．９１％）、己醛（６．７９％），２－十一烯醛（５．２０％）等。其類型主要為醛類（１５種，占總量的５４．７６％）、脂肪酸類（５種，占總量的３０．２６％）、烷烴（４種，占總量的２．８％）、萜類（２種，占總量的２．５２％）、醇類（１種，占總量的１．５２％）及酮類（１種，占總量的０．８０％）。與早期文獻比較，前處理方法對紅子種子脂肪酸種類影響不大，但對含量影響較大［７］。固相微萃取技術(shù)萃取的脂肪酸中，月桂酸含量最高，而軟脂酸及油酸含量較低。月桂酸是生產(chǎn)香皂、洗滌劑、化妝品表面活性劑和化學(xué)纖維油劑的原料。因此，紅子種子也可用于制備十二酸。此外，采用固相微萃取的樣品還含有較高水平的醛，紅子種子獨特的氣味可能與其含有大量的醛類化合物有關(guān)，這些獨特的組分將可為紅子的開發(fā)提供參考。

參考文獻：

［１］ 貴州植物志編輯委員會．貴州植物志（第七卷）［Ｍ］．重慶：四川民族出版社，１９８９．８０－８３．

［２］ 江蘇新醫(yī)學(xué)院．中藥大辭典［Ｍ］．上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社，１９８５．１０９６．

［３］ 貴州省中醫(yī)研究所．貴州中草藥名錄［Ｍ］． 貴陽：貴州人民出版社，１９８８．２２６－２２７．

［４］ 蔡金騰，吳 翔．火棘果實和刺梨果實的特性及營養(yǎng)成分的研究［Ｊ］．食品工業(yè)科技，１９９６，４（１）：１９－２３．

［５］ 蔡金騰，丁筑紅．貴州省紅子資源及其優(yōu)良單株的調(diào)查研究［Ｊ］．貴州農(nóng)學(xué)院學(xué)報，１９９５，１４（１）：３７－４２．

［６］ 侯建軍，魏文科，薛 慧，等．野生植物火棘的研究進展［Ｊ］．湖北民族學(xué)院學(xué)報（自然科學(xué)版），２００２，２０（１）：１５－１８．

［７］ 王 倩，李孟樓，郭新榮．火棘種子油理化特性研究初報［Ｊ］．陜西林業(yè)科技，１９９７（４）：５－７．