席夫堿與p區(qū)金屬配合物的合成與研究

王晗怡

摘 要：用微波輻射的方法由2-乙基-3-羥基-4-吡喃酮和對(duì)苯二胺合成N-（p-氨基苯基）-3-羥基-2-乙基-4-吡啶酮并用其與對(duì)羥基苯甲醛縮合生成N-（p-氨基苯基）-3-羥基-2-乙基-4-吡啶酮縮對(duì)羥基苯甲醛席夫堿，以及Shiff 堿與Al（Ⅲ）、Pb（Ⅱ）的配合物用UV、IR等方法對(duì)配體和配合物均進(jìn)行了表征。

關(guān)鍵詞：席夫堿；p區(qū)金屬；合成；研究

Schiff Base作為配體，與一些p區(qū)金屬離子所形成的配合物具有很強(qiáng)的生理活性和生化功能，可作為抗菌、抗癌、抗結(jié)核等藥物。在微波輻照下的有機(jī)反應(yīng)，由于反應(yīng)快速、選擇性高的特點(diǎn)，日益受到人們的重視，促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)的研究取得顯著進(jìn)展。為此，設(shè)計(jì)了以羥基吡啶酮縮對(duì)羥基苯甲醛的Schiff Base配體，再用其與一些P區(qū)金屬元素反應(yīng)，在一定的條件下制得多種配合物，對(duì)它們進(jìn)行摩爾電導(dǎo)、紅外光譜和紫外光譜表征。

一、實(shí)驗(yàn)部分

（1）試劑及儀器。①試劑：乙基麥芽酚、對(duì)苯二胺、對(duì)羥基苯甲醛、乙二醇、無水乙醇、95%的乙醇、乙醚、濃鹽酸、氨水、 Pb（NO3）2、Al（NO3）3·9H2O、DMF，所有試劑均為分析純。②儀器：改裝過的National NN-S570 MFS型變頻微波爐， HJ—6型電磁加熱攪拌器，DHT型攪拌恒溫電熱套、XT5型顯微熔點(diǎn)測定儀，TU-1201型General紫外-可見吸光光度儀，F(xiàn)TIR Tensor27紅外分光光度計(jì)。

（2）吡啶酮的合成。利用微波技術(shù)將3-羥基-2-乙基-4-吡喃酮與對(duì)苯二胺反應(yīng)得到N-（p-氨基苯基）-3-羥基-2-乙基-4-吡啶酮，再與對(duì)羥基苯甲醛反應(yīng)得到相應(yīng)的Shiff Base配體。

（3）配合物的合成。金屬離子的取樣。①硝酸鋁易吸潮不易稱取，故稱取3.79克硝酸鋁后在燒杯中溶解后，再用50 mL的容量瓶定容，配制成0.2 mmol·mL-1的硝酸鋁溶液進(jìn)行試驗(yàn)。②席夫堿配體配合物的合成。稱取席夫堿配體0.066 g（0.2 mmol），加入95%乙醇4 ml，加熱回流溶解，待固體完全溶解后，加入0.3 mmolPb（NO3）2 用2 ml水溶解配制的溶液，合并溶液并混合均勻，然后逐滴滴入氨水溶液，用氨水調(diào)節(jié)pH值至8，用HJ—6型電磁加熱攪拌器不斷攪拌，時(shí)間大于10小時(shí)，得到混濁的灰白色懸濁液，過濾，晾干，得到灰白色固體。方法同上，取等摩爾量的AlCl3和配體反應(yīng)得到黃褐色的配合物[Al（Ⅲ）L3]。

二、實(shí)驗(yàn)結(jié)果

（1）配體的表征與配合物表征。熔點(diǎn)（溫度計(jì)經(jīng)校正）；電導(dǎo)（溶液濃度為10-3 g/L，配合物溶劑為DMF），紅外光譜（KBr壓片）；紫外光譜（配合物溶劑為DMF）分別對(duì)配體和配合物進(jìn)行了表征。具體數(shù)值見表1，表2。

（2）結(jié)果討論。

①根據(jù)反復(fù)實(shí)驗(yàn)，配體微波合成比較適宜的條件是：微波功率為P4（365w±5%）；反應(yīng)時(shí)間為90分鐘，每段時(shí)間10 min；過濾后先用水洗再用乙醚進(jìn)行洗滌。反應(yīng)分段進(jìn)行，每段時(shí)間10 min， 有利于隨時(shí)觀察反應(yīng)情況，控制反應(yīng)；控制時(shí)間為90 min。

②以DMF為溶劑，對(duì)1：1型的電解質(zhì)，當(dāng)濃度為10-3 mol·L-1 時(shí)，其摩爾電導(dǎo)率應(yīng)在65-90 S·cm2·L-1范圍內(nèi)，由表2的數(shù)據(jù)可以看出，配合物Al（Ⅲ）L3、Pb（Ⅱ）L2在濃度為10-3 mol·L-1時(shí)，各摩爾電導(dǎo)率都小于65 S·cm2·L-1。因此，表明生成了非離子型配合物。在紫外光譜中從280mm～350 nm處出現(xiàn)的吸收峰均為π-π*躍遷的E和B譜帶，配體在281 nm處出現(xiàn)的吸收峰在配合物中均未出現(xiàn)；而配體中的310 nm處的吸收峰在配合物中分別出現(xiàn)在316mm、318nm處，這些都說明配體與金屬離子生成了配合物。

配體中的酚羥基在3090 cm-1處出現(xiàn)吸收峰，而配合物中，在3225～3230 cm-1處均出現(xiàn)一處寬峰，這可能是產(chǎn)物未完全干燥，或因含有一定量的結(jié)晶水，而存在水峰。根據(jù)文獻(xiàn)得知，C=O在1620-1630 cm-1，而測得配體在1623 cm-1處出現(xiàn)吸收峰，認(rèn)為是C=O吸收峰。此峰在配合物中都發(fā)生了紅移，這說明已經(jīng)生成了配合物。另外，配體在1605 cm-1處有吸收峰，這峰可能是νC=N，而此峰配合物中在1608 cm-1左右出現(xiàn)，這可能說明C=N中的N原子未和金屬離子發(fā)生配合反應(yīng)。

參考文獻(xiàn)：

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（江蘇省惠山中等專業(yè)學(xué)校）