999精品在线视频,手机成人午夜在线视频,久久不卡国产精品无码,中日无码在线观看,成人av手机在线观看,日韩精品亚洲一区中文字幕,亚洲av无码人妻,四虎国产在线观看 ?

掌握運用先進技術(shù) 促進鉬業(yè)可持續(xù)發(fā)展

2012-04-24 13:49:30張文鉦
中國鉬業(yè) 2012年5期
關(guān)鍵詞:催化劑生產(chǎn)

張文鉦,劉 燕

(西北有色金屬研究院,陜西西安710016)

0 前言

鉬是難熔金屬,用于不銹鋼、工具鋼和超合金中可提高其強度、硬度以及抗蝕性能,鉬金屬韌性、延展性好,中等硬度,高導(dǎo)熱導(dǎo)電率,高耐腐,低熱膨脹系數(shù),低比熱,用于電光源、航天、核能、光伏電池和半導(dǎo)體制造,鉬基催化劑用于石油精制加氫脫硫、丙烷氨氧化制取丙烯晴等,鉬還用于制備潤滑油添加劑、環(huán)境之友緩蝕劑等。

改革開放30年來,我國鉬業(yè)取得了巨大的進展,目前已成為資源、生產(chǎn)和消費第一大國,在世界上的地位舉足輕重。不過由于發(fā)展較晚等諸多原因,在各個鉬產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域,技術(shù)水平與發(fā)達國家尚存在差距,有的缺乏先進性,原始創(chuàng)新相對不足,前瞻性、潛在性科研項目不多。建議研究與采用先進技術(shù),提升和拓展鉬產(chǎn)業(yè)鏈條,以促進鉬業(yè)可持續(xù)發(fā)展。

1 選礦業(yè)

1.1 輝鉬礦浮選捕收劑

目前,我國主要鉬礦山,處理中等浸染粒度的輝鉬礦,原品位0.12%~0.13%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)時,鉬浮選回收率為83% ~85%,鉬精礦品位52%~53%。

陜西省洛南地區(qū)部分鉬礦山,處理鉬礦石的氧化率在10%~15%之間,原品位0.1%左右時,鉬回收率為78%~80%,鉬精礦品位40%~45%。河南省蘆氏鉬礦山泥化嚴(yán)重,浮選時要加大量水玻璃抑制綠泥石等脈石,原品位為0.15%~0.20%時,回收率在50%~60%,鉬精礦品位為25%~40%。

對可浮性一般的鉬礦山而言,鉬浮選回收率的高低主要決定于浮選藥劑的選擇,特別是捕收劑,實驗室研究和生產(chǎn)實踐表明優(yōu)異的浮選捕收劑應(yīng)當(dāng)具有以下特點:

·高餾點寬餾程的烴油;

·輕乳化高餾點烴油。

研究顯示,用聚乙二醇等乳化劑,通過氫鍵與烴油鍵合,另一端與水鍵合,可使烴油在水中更好的彌散,可提高輝鉬礦的可浮性。美國雪弗龍-菲爾普斯的研究人員認(rèn)為經(jīng)乳化的異構(gòu)C14~C16烷烴可提高輝鉬礦的可浮性。

看來,提高我國鉬礦的回收率尚有較大的空間,進一步研究輝鉬礦浮選的理論,掌握與運用更好的捕收劑和其他浮選藥劑勢在必行。

1.2 鉬精礦的浸出

Climax選鉬廠、Endak選鉬廠多年的實踐顯示,單一浮選法提高鉬精礦質(zhì)量困難重重,將鉬精礦用鹽酸升溫浸出,可使鉬精礦品位提升4~5個百分點,從而為鉬精礦焙燒生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)工業(yè)氧化鉬創(chuàng)造良好的條件。

用鹽酸升溫浸出鉬精礦具有以下好處:

·可使鉬精礦含Pb降至最低,如亨德森鉬精礦含Pb降至0.026%,我國最好的鉬精礦含Pb為0.04%,大多數(shù)鉬礦山鉬精礦含Pb為0.1%,洛南鉬精礦含Pb≥1%;

·鹽酸浸出后鉬精礦含 Ca≤0.1%,P≤0.01%,Cu≤0.05%,F(xiàn)e大幅度下降。

·近年來,有人研究用鹽酸加三氯化鐵浸出鉬精礦。三氯化鐵為自生的,浸出效果明顯改善。

我國幾乎無一家鉬礦用鹽酸浸出,盡管許多生產(chǎn)商產(chǎn)出的鉬精礦含鉛高得驚人。

1.3 鉬礦山綜合利用和從“廢料”中回收金屬

我國鉬資源比較豐富,欒川地區(qū)矽嘎巖鉬礦床中鎢礦儲量豐富。洛鉬集團公司多年前就對鉬尾礦中的白鎢礦進行回收,效果良好,但是由于尾礦中白鎢礦品位低(<0.1%),浸染粒度極細,屬于十分難選礦石,目前浮選產(chǎn)品品位低,回收率也有待提高。

陜西洛南地區(qū)一些高錸鉬精礦,多年來錸損失在煙塵中,今年剛開始回收,回收狀況引人注目,礦石中的少量稀土尚未回收。從廢催化劑回收鉬規(guī)模較小,用超合金回收鉬鎢錸鈮鉭鈷鎳等金屬尚未開展。

2 冶金

2.1 MAP工藝

鉬熱壓法簡稱 MAP(Molybdenum Autoclave Process),也稱氧壓氧化法或氧壓煮法,與多膛焙燒爐相比,其有以下幾點特性:

·可處理低品位鉬精礦,如含鉬20%~30%的賓漢銅礦場,從難選鉬礦石中選出的鉬精礦;

·可產(chǎn)出化學(xué)純?nèi)趸f;

·鉬作業(yè)回收率提高1~2個百分點;

·更有效地回收伴生于鉬精礦中的錸;

·減少了溫室氣體排放。

不過氧壓煮設(shè)備要求苛刻,要防止稀硫酸腐蝕?;谶@些考慮,Rio Tinto信息中心宣布[1](2009年)Kennectt Utah Copper公司建設(shè)一座鉬熱壓廠,投資3.4億美元,生產(chǎn)1.38萬t鉬(化學(xué)純級氧化鉬),設(shè)計第一期工程,將在2012年4季度建成,年產(chǎn)鉬1.36萬t,第二期工程將在2015年建成,產(chǎn)量擴大到2.72萬t,產(chǎn)量約占美國鉬產(chǎn)量的40%~50%,錸產(chǎn)量將提高50%。

我國江銅、洛南煉石、秦嶺鉬精礦適于用MAP工藝,蘆氏含泥鉬精礦和欒川含滑石低品位鉬精礦也適于MAP法生產(chǎn)氧化鉬。我國MAP轉(zhuǎn)化鉬精礦為氧化鉬處于實驗室研發(fā)階段。

2.2 鉬酸銨

鉬酸銨是最重要的鉬鹽,有多型,如二鉬酸銨、四鉬酸銨、七鉬酸銨、八鉬酸銨和十二鉬酸銨等。鉬酸銨廣泛用于生產(chǎn)各類鉬基催化劑,它是生產(chǎn)高純?nèi)趸f、納米硫化鉬、多環(huán)鉬和金屬鉬的前驅(qū)體,也用作磷酸鹽、砷酸鹽和鉛的分析試劑。

我國是鉬酸銨生產(chǎn)大國,主要生產(chǎn)四鉬酸銨,少數(shù)廠家生產(chǎn)二鉬酸銨和七鉬酸銨,八鉬酸銨抑煙阻燃劑市場在開發(fā)中。多年來,我國鉬酸銨廠利用的工業(yè)氧化鉬品位較低,含鉬大部分小于58%,含F(xiàn)e、Cu、Ca和P較高,一些大廠含K、W雜質(zhì)較高。

四鉬酸銨生產(chǎn)工藝多采用:酸洗—氨浸—凈化—酸沉工藝。盡管工藝比較成熟,但產(chǎn)品中含K、Na均在 20 mg/kg,欒川一些廠家含鎢高達200 mg/kg,鉬酸銨生產(chǎn)中資源利用率低,氨浸渣含鉬高,濾餅水分高、含鉬高,能耗高,氨耗高、酸耗也高,與國外先進技術(shù)相比,該技術(shù)缺少先進性。

近年來,發(fā)達國家采用溶劑萃取法生產(chǎn)七鉬酸銨和二鉬酸銨[2],十分引人注目,工藝流程如圖1所示。

將含鉬60%~62%,含MoO2量低于1%的氧化鉬用氫氧化鈉(也可以用氫氧化鈉與氨水或氨水)溶解,而后用硫酸調(diào)整溶液pH值約2.5~3,然后用胺類進行溶劑萃取,此時發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng):

Na2MoO4+H2SO4→Na2SO4+MoO3·H2O(可溶性鉬)

R3N+H2SO4→(R3NH)HSO4

3(R3NH)HSO4+(H9Mo24O78)3-→(R3NH)3(H9Mo24O78)+3(HSO4)3-

萃取后鉬進入有機相,萃取劑一般采用胺類,如R3N,R2NH 等,也 有 人 采 用 Alamine336 和Alamine304。萃取可一級或三級逆流萃取,含鉬有機相用25%氨水反萃。萃取溫度為45~55℃,反萃后鉬呈鉬酸銨進入溶液,Alamine336經(jīng)處理后再生循環(huán)使用,反萃的化學(xué)反應(yīng)如下:

圖1 七鉬酸銨的制備工藝流程圖

(R3NH)3(H9Mo24O78)+48NH4OH→3R3N+24(NH4)2MoO4+30H2O

(R3NH)HSO4+2NH4OH→R3N+(NH4)2SO4+2H2O

反萃液含鉬一般為20%~30%,最好為25%~30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),經(jīng)低溫冷卻結(jié)晶得七鉬酸銨,必要時在冷卻結(jié)晶前可加一段凈化除雜。七鉬酸銨結(jié)晶經(jīng)烘干得最終產(chǎn)品。鉬直收率為96%,母液循環(huán),鉬總回收率近100%。該工藝與傳統(tǒng)的熱水浸洗—離子交換—氨溶—結(jié)晶法相比,能耗、氨耗低,回收率較高。

國外許多鉬酸銨廠家也和國內(nèi)一些鉬酸銨廠一樣,遇到過鉬酸銨含K、W高等類似問題。這些廠家的鉬酸銨除鉀法有多種,有將工業(yè)氧化鉬用硝酸、硝酸銨或硫酸銨混合液浸洗,用硝酸浸洗,從三氧化鉬產(chǎn)品除鉀等。有人將含鉀二鉬酸銨用濃硝酸處理就地沉出低鉀三氧化鉬。

高鎢鉬酸銨也十分常見,通??刹捎眉予F鹽,如鉬酸鐵、鉬酸亞鐵除鎢,也有人采用鈣鹽如氯化鈣、醋酸鈣除鎢,用鐵鹽除鎢后,鉬酸銨的鎢鉬比0.026/7 962~0.016/13 253,這些先進技術(shù)值得我國同行借鑒。

2.3 從含鉬釩和鎳廢催化劑中回收鉬釩和鎳

該廢催化劑為無載體鉬釩鎳硫化物,首先將其加入高壓釜中,用水調(diào)成漿料,一般固體濃度為20%左右,向釜中充氧和氨,然后升溫至200℃,壓力保持2.1~2.3 MPa,漿料的pH值為9~11,時間約2~3 h,此時鉬釩鎳硫化物與氧和氨發(fā)生如下反應(yīng):

MoS2+4.5O2+6NH3+3H2O→(NH4)2MoO4+ 2(NH4)2SO4

V2S3+7O2+8NH3+4H2O→2NH4VO3+3(NH4)2SO4

NiS+O2+6HN3→Ni(NH3)6SO4

氧化和氨浸后,從高壓釜放出浸出漿料,冷卻后過濾,鉬呈鉬酸銨、鎳呈硫酸銨鎳溶于濾液中,釩呈偏釩酸銨留在濾餅中。從而將鉬、鎳與釩分離成兩部分,而后向鉬鎳溶液加入溶劑LIX-84-1,即2-羥基-5-壬基乙酰苯肟進行溶劑萃取,鎳進入有機鉬,鉬進入液相,而后將載鎳有機鉬用10%硫酸反萃,反萃得出的硫酸鎳再精制得出硫酸鎳結(jié)晶產(chǎn)品。

除去鎳的鉬酸銨溶液,調(diào)整pH值至8.5左右,加入適量硫酸鎂,純化后的鉬酸銨溶液酸化至pH值為3左右,進行溶劑萃取。萃取劑可采用Alamine336(三級逆流萃取),而后用濃氨水反萃得鉬酸銨,經(jīng)過結(jié)晶得七鉬酸銨,或經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶得二鉬酸銨,母液返回至溶劑萃取。

粗偏釩酸銨用氨水溶解,溫度為25~45℃,pH值4~6,過濾,濾渣為雜質(zhì),濾液純化后,加酸至pH值6~8后,蒸發(fā)結(jié)晶過濾,結(jié)晶為偏釩酸銨,濾液為硫酸銨。將偏釩酸銨烘干后,煅燒得五氧化二釩產(chǎn)品,氨氣回收再用。從含鉬釩鎳廢催化劑回收鉬釩鎳工藝流程圖如圖2所示[3]。

2.4 廢水除鉬銅鎘

Kenneth.F.Ede等[4]研制出一種簡單快速廢水處理法,該廢水含鉬2.77 mg/kg、鎘3.8 mg/kg和銅27.5 mg/kg,還含其他金屬,pH為8.64。

首先向攪拌槽中添加50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))硫酸鋁或明礬,此時廢水pH值從8.64降至4.4,然后加入苛性堿使pH值提升至9左右,加入一定數(shù)量的硫化鐵與二甲基二硫代氨基甲酸鈉絡(luò)合物,再加適量磷酸,使溶液pH值降至3.2~3.7,再加入絮凝劑,如陰離子絮凝劑商品名稱為NALCO?7768,形成的沉淀物很快便絮凝成粗粒化合物,經(jīng)過濾除去。

經(jīng)計算,廢水中鉬去除率95%~98%,鎘去除率97%~98%,銅去除率99%以上,廢水中鉻、鎳、鉛和鋅大部分也被去除。

圖2 從含鉬釩鎳廢催化劑回收鉬釩鎳工藝流程圖

3 化學(xué)工業(yè)

3.1 催化劑

世界上,大約有85%的化學(xué)反應(yīng)要借助于催化劑來完成,如氧化、分解、化合、加氫、加氫脫硫、異構(gòu)化、氟化、重整和氧化脫氫等。

鉬的N、O電子層的不完全性使鉬具有優(yōu)異的催化活性,當(dāng)今,鉬基催化劑廣泛用于石油加氫脫硫、丙烯氨氧化制丙乙烯晴,丙烯晴氧化制丙烯酸,乙烷氧化制乙酸,合成氣制乙醇,含碳氣源催化熱分解制單壁納米碳管和碳纖維等。

從20世紀(jì)90年代,許多國家組織科學(xué)家進行可再生能源制備研究。Hemamala.I.Karunadasa[5]和Aaron.M.Appel[6]等人研制出一系列鉬配合物,如MS2(MePC2H4PMe2)2(其中 M=Mo、W)、MoS2(Mo2PC2H4PMo)2、Mo(PMe3)6和Mo(PMe3)4E2(其中E=S、Se和Fe)作電化學(xué)催化劑從水制氫,或從海水制氫,盡管從水催化制氫商業(yè)化還有很長的路要走,但隨著大批精英科學(xué)家的不斷努力,這種比鉑催化劑價廉60倍的鉬催化劑制氫將漸行漸近。

改革開放后,我國鉬基催化劑研究與應(yīng)用獲得長足進展,北京等一線城市使用的燃油如汽油等含硫≤10 mg/kg,說明石油精制加氫脫硫催化劑技術(shù)水平與發(fā)達國家技術(shù)同步。但與發(fā)達國家相比,目前我國鉬基催化劑品種較少,消費也少,制造水平有待提高。

3.2 潤滑油添加劑

3.2.1 二硫化鉬

二硫化鉬是典型的天然層狀礦物,具有十分優(yōu)異的剪切性能,表面滑膩,天然μ(摩擦系數(shù))值低,是潤滑劑的減摩、抗磨、極壓和抗卡咬劑。廣泛用于各類機械的潤滑,是一種節(jié)能低碳產(chǎn)品。

我國二硫化鉬生產(chǎn)歷史悠久,20世紀(jì)60年代生產(chǎn)天然潤滑劑二硫化鉬,也生產(chǎn)合成二硫化鉬,后來合成二硫化鉬停產(chǎn)。目前,生產(chǎn)能力約1 000~2 000 t,其中一部分出口。不過總的來看二硫化鉬消費低,品種少。我國主要生產(chǎn)粗、中、細產(chǎn)品,超細級二硫化鉬尚不能生產(chǎn),創(chuàng)新產(chǎn)品少之又少。

日本、美國等發(fā)達國家至少生產(chǎn)5~6種粒級的二硫化鉬潤滑劑,著名的“MOLYKOTE”由美國的道康寧公司生產(chǎn)。英國可生產(chǎn)亞納米和納米級二硫化鉬涂層。此外可生產(chǎn)含SiO2為0.02%的二硫化鉬,該二硫化鉬符合英國標(biāo)準(zhǔn)DEF-2304。

近年來,隨著科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展,二硫化鉬生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展也十分迅速,21世紀(jì)以來,各種二硫化鉬固體膜技術(shù)發(fā)展迅速。

Aurelino.P.L等制出低揮發(fā)性干式潤滑膜,其性能與耐蝕性符合美國軍用潤滑皮膜標(biāo)準(zhǔn)MIL-123398。該膜可很好地粘著在各類鋼鐵、鋁、銅、鈦及其合金基材上,應(yīng)用廣泛而節(jié)省,Sandra.C.Cowan等制出了含MoS2低并含一部分納米碳酸鈣填料,這種配方可保持MoS2的低μ值,同時增大了其極壓性,生產(chǎn)成本可降低很多,美國一工程材料公司還制出含10%~15%MoS2的鉬粉,該材料具有金屬的各種特性且具有優(yōu)異摩擦學(xué)性能,含MoS2鉬材可制成棒、絲和粉,該潤滑材料表面粗糙度低于鉬金屬。測試結(jié)果見表1[7]。

表1 鉬和含MoS2的鉬試樣摩擦學(xué)性能比較 %

由表1數(shù)據(jù)可知,Mo/MoS2較Mo樣(部件)的摩擦學(xué)性能要優(yōu)異許多。

Shinpei Kawasato將1% ~10%粒度為0.1~100 μm的MoS2、1%~10%的潤滑油、1%~10%的三烷基磷酸酯和有機試劑裝入高壓氣體瓶中作噴劑,將這種噴劑噴射在各類機械表面,以降低機械表面的μ值和W(磨痕)值。高壓氣體壓強為0.3 MPa。

我國二硫化鉬潤滑劑產(chǎn)量大,但長期以來研發(fā)其應(yīng)用的只有一家,新的配方與新應(yīng)用領(lǐng)域研究相對較少。而日本從事應(yīng)用方面廠家至少有3~5家,美國更多,我國應(yīng)引以為鑒。

3.2.2 有機鉬潤滑劑添加劑

有機鉬潤滑劑為油溶性有機鉬化合物,如美國R.T.范德比爾特公司生產(chǎn)的MoLYVAN?A、MoLYVANL、MoLYVAN807、MoLYVAN?822、MoLYVAN855和 MoLYVAN865B,其中以 MoLYVAN822最為著名。它的學(xué)名為二-異十三烷基二硫化氨基甲酸鉬,其結(jié)構(gòu)式如下:

其中R為異十三胺或十二~十四混合胺。

MoLYVAN822是一種褐色含鉬7%左右的油狀化合物,在內(nèi)燃發(fā)動機潤滑油中添加0.25% ~0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),可使發(fā)動機油減摩、抗磨、極壓和抗氧化。

眾所周知,汽車的燃油經(jīng)濟性與發(fā)動機性能有關(guān),也與所使用潤滑油的性能有關(guān),特別是后者與使用潤滑油的添加劑有關(guān)。我國是汽車大國,據(jù)統(tǒng)計,2010年我國約消費7 800萬t汽油,行車試驗表明,如果采用含822添加劑等全配方潤滑油,汽車可省油2%~6%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),可見生產(chǎn)性能優(yōu)良的添加劑十分必要。

我國有機鉬添加劑的生產(chǎn)始于1992年,首先生產(chǎn)的是二烷基二硫代磷酸鉬,但時至今日我國批量生產(chǎn)的有機鉬主要還是磷酸鉬產(chǎn)品,產(chǎn)量較低,消費量也不高,類似于MoLYVAN822有機鉬的批量生產(chǎn)的核心技術(shù)仍未全面掌握,生產(chǎn)MoLYVAN822的主要原料二-異十三胺國內(nèi)也不生產(chǎn),一試產(chǎn)的國內(nèi)二-異十三胺產(chǎn)品質(zhì)量與德國BASF公司的產(chǎn)品差距較大。

目前美國、日本均在生產(chǎn)與應(yīng)用的另一種減摩劑抗磨劑鉬胺絡(luò)合物,其減摩、抗磨性能不如MoLYVAN822,但其抗氧化性能比較好,我國對它的研發(fā)非常少。

4 材料工業(yè)

4.1 高純鉬粉

由于諸多因素的影響,特別是鉬濺射靶材、鉬鈦、鉬鈮濺射靶材,可在各類基材上成膜。這種濺射膜廣泛應(yīng)用于薄膜半導(dǎo)體-液晶顯示器、等離子顯示器和光伏電池等領(lǐng)域,日趨受到人們的關(guān)注。

制備鉬濺射靶材要求的鉬粉非常純,鉬濺射靶材的純度越高,濺射薄膜的性能越好,目前,日本Hitach金屬公司,德國H.C.Starck公司等制造的鉬靶材要鉬粉的純度99.99%以上,甚至有時要求99.999%,乃至更高。為此許多公司推出高純鉬粉的新制法。盡管高純鉬粉早已有之,但許多新制法,工藝更加簡便和成熟。

高純鉬粉的純度通常用如下公式計算:100%-U%-Th%-Na% -K% -Fe%-Cr%-Ni% -Mg%-Ca%-Cu%-Mn%-Zn%-W%-Al%,高純鉬粉多出自日本東京鎢公司、東芝公司、日立公司,德國的斯達克公司和美國的克萊麥克斯工程材料公司等。

日本一公司高純鉬粉的制備工藝為在10級超凈車間,是采用特制的涂鉬層還原設(shè)備制出的,其工藝流程見圖3[8]。

圖3 高純鉬粉生產(chǎn)工藝流程圖

以Ф100 μm的二鉬酸銨為前軀體,在580℃下,用氫還原得鉬粉,用過氧化氫在小于60℃下將鉬粉氧化轉(zhuǎn)化為鉬酸溶液,用陽離子交換樹脂除去鉬酸中的雜質(zhì),提純后的鉬酸用熱水加熱,攪拌干燥鉬酸得純?nèi)趸f。粉碎至5~20 μm的粉狀,在特制的內(nèi)壁涂鉬層的還原設(shè)備中用氫還原得到99.999%~99.999 5%的高純鉬粉。

4.2 新型易流動性鉬粉

Steven.C.Larink JR等[9]制出一種新型鉬粉,這種鉬粉Scott密度高,一般為2.6~2.9 g/cm3,Hall流動性在20~23 s/50 g,而Climax Engineered Materials公司2009年制出鉬粉Scott密度1.33~1.45 g/cm3,Hall流動性最佳為32 s/50 g,一般為50~66 s/50 g,該型鉬粉制備工藝如下:以直徑5~6 μm鉬粉為前驅(qū)體,與去離子水和粘合粉混合在一起調(diào)漿,其中鉬粉占80%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),去離子水占20%,其中0.1%~1.0%為粘結(jié)劑,調(diào)漿時的溫度約71℃,然后將調(diào)料給入脈沖燃燒裝置,借助于脈沖燃燒生產(chǎn)的燃氣,在427~677℃下將其中的水幾乎完全排除,燃氣與漿料接觸約5.1 cm,接觸時間約0.2 μs,得到的細末基本上為較小顆粒的團聚體,無水也無空隙的鉬粉,形狀似球形,從而具有很高的密度和良好的流動性。顆粒尺寸約44~76 μm,產(chǎn)率為50%。

根據(jù)用戶要求,可將該鉬粉加熱至1 300℃,再行分級,得出符合要求尺寸的產(chǎn)品,細粒鉬粉返回調(diào)漿桶,或制成另一細粒鉬粉。工藝流程框架圖見圖4。

圖4 高流動性高密度鉬粉生產(chǎn)工藝流程圖

4.3 新型太陽能電池板

近幾年來,科學(xué)家對含鉬膜的CIGS太陽能電池板十分關(guān)注,CIGS在靠近電池底層的鉬膜可幫助電能輸送到外部電路。電能轉(zhuǎn)化效率可提高13%~19%。目前業(yè)界人士普遍認(rèn)為CIGS電池電能轉(zhuǎn)化效率最高,電池使用壽命最長,研究人員聲稱,CIGS電池,每千兆瓦特電池約需1.1 t鉬。

Harald.Lackner等[10]制出一種新型太陽能電池板,其制法是將99.995%高純鉬粉混入一定數(shù)量Ti、W、Nb等和少量的Na制成濺射靶,然后將靶材上的Mo等沉淀在基材上,形成含鉬鈉背面電極的CIGS太陽能電池板。鉬背面電極含有少量的鈉,鈉作用十分重要,它可極大地提高電能的轉(zhuǎn)化效果,鉀和鋰也有類似作用但不如鈉。鉬沉積中的鈉通常以鉬酸鈉形式引入。

我國的鉬材料工業(yè)也取得了許多進展,有的研究單位已開始研究鉬濺射靶的生產(chǎn)技術(shù),但要趕上Climax工程材料公司和Planse金屬公司的技術(shù)水平尚需時日。

5 幾點思考

近年來,我國鉬工業(yè)飛速發(fā)展,不過也應(yīng)看到,一些鉬業(yè)領(lǐng)域生產(chǎn)采用的技術(shù)先進性不足,與發(fā)達國家相比有一定差距。現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)競爭更加突出,科學(xué)技術(shù)是鉬業(yè)發(fā)展的最重要驅(qū)動力,我國一些中小型企業(yè),原始技術(shù)創(chuàng)新不足,其原因可能是多方面的,有歷史原因,也與現(xiàn)實環(huán)境有關(guān),特別是研發(fā)資金投入不足,信息不暢。建議制定“十二五”規(guī)劃,加大投入,大力加強技術(shù)創(chuàng)新研究,掌握與運用現(xiàn)代先進技術(shù),促進鉬工業(yè)可持續(xù)發(fā)展。

[1]Désirée.E.Polyak.Molybdenum[R].2010 Minerals Yearbook.USGS.

[2]Viktor.Stoller,Michael Erb,et al.Method for producing ammonium heptamolybdate[P].US20100008846.2010.

[3]Marcantonio.Paul.J.Process for metals recovery from spent catalyst[P].WO 2007018805.2007.

[4]Kenneth.F.Ede,Kerry.C.Thorson.Method for the removal of metals including a co-precipitation of molybdenum,from wastewater[P].US7390416.2008.

[5]Hemamala.I.Karunadasa,Elizabeth Montalvo,et al.A molecular MoS2edge site mimic for catalytic hydrogen generation[J].Science,2012,Vol335,698-702.

[6]Aaron.M.Appel,Daniel L.DuBois,et al.Molybdenum-sulfur dimers as electrocatalysts for the production of hydrogen at low overpotentials[J].Journal of American Chemical Society.2005.127,12717-12726.

[7]Matthew.C.Shaw,Carl V.Cox,et al.Molybdenum/Molybdenum disulfide metal articles and methods for producing same[P].US008038760.2011.

[8]山口悟.High purity molybdenum powder and production method for same[P].WO 2011004887.2011.

[9]Steven.C.Larink JR.Metal powders and methods for producing the same[P].US20060219056.2006.

[10]Harald.Lackner,Gerhard Leichtfried,et al.Thin-film solar cell having a molybdenum-containing back electrode layer[P].US20100269907.2010.

猜你喜歡
催化劑生產(chǎn)
用舊的生產(chǎn)新的!
“三夏”生產(chǎn) 如火如荼
直接轉(zhuǎn)化CO2和H2為甲醇的新催化劑
鋁鎳加氫催化劑在BDO裝置運行周期的探討
S-76D在華首架機實現(xiàn)生產(chǎn)交付
新型釩基催化劑催化降解氣相二噁英
掌握情欲催化劑
Coco薇(2016年2期)2016-03-22 02:45:06
V2O5-WO3/TiO2脫硝催化劑回收研究進展
安全生產(chǎn)重于泰山
復(fù)合固體超強酸/Fe2O3/AI2O3/ZnO/ZrO2催化劑的制備及其催化性能
主站蜘蛛池模板: 性欧美久久| 国产区91| 亚洲av日韩av制服丝袜| 欧洲成人在线观看| 免费aa毛片| 国产综合欧美| 中文字幕乱码中文乱码51精品| 国产欧美自拍视频| 91久久国产热精品免费| 国产成人一区免费观看| A级全黄试看30分钟小视频| 欧美成人手机在线视频| 久久久久青草线综合超碰| 久久精品欧美一区二区| 91视频区| 老司国产精品视频| 亚洲精品自在线拍| 国产精品成人AⅤ在线一二三四| 激情综合婷婷丁香五月尤物| 亚洲欧美综合精品久久成人网| 国产尤物jk自慰制服喷水| 久久综合九色综合97婷婷| 麻豆国产原创视频在线播放| 无码精品国产dvd在线观看9久| 青青国产视频| 欧美精品伊人久久| 亚洲男人的天堂视频| 亚洲伦理一区二区| 久久一级电影| 欧美一区二区自偷自拍视频| 久久伊伊香蕉综合精品| 香蕉久久永久视频| 欧美日韩在线成人| 国产免费人成视频网| 无码国内精品人妻少妇蜜桃视频| 亚洲精品久综合蜜| 欧美www在线观看| 污视频日本| 狠狠色噜噜狠狠狠狠奇米777| 欧美成人综合视频| 亚洲人在线| 亚洲国产91人成在线| 亚洲精品在线观看91| 亚洲男人在线天堂| 美女被躁出白浆视频播放| 久久黄色小视频| 亚洲精品高清视频| 男女男免费视频网站国产| 国产91精品久久| 欧美成人aⅴ| 国产成人免费| 四虎影视永久在线精品| 午夜无码一区二区三区| 欧美黄网在线| 国产91小视频在线观看| 色综合综合网| 激情网址在线观看| 国产又爽又黄无遮挡免费观看 | 搞黄网站免费观看| 一级不卡毛片| 亚洲美女一区| 久久精品电影| 国产成人凹凸视频在线| 国产91九色在线播放| 婷婷午夜影院| 成人第一页| 五月激情综合网| 国产精品19p| 午夜一级做a爰片久久毛片| 国产精品制服| 一本二本三本不卡无码| 国产日产欧美精品| 九九九九热精品视频| 一级毛片在线播放免费观看 | 91免费在线看| 亚洲色偷偷偷鲁综合| 国产人在线成免费视频| 欧美.成人.综合在线| 国产亚洲视频在线观看| 亚洲综合色婷婷| 中文字幕 欧美日韩| 国产在线自乱拍播放|