鄰羥基苯甲腈和鄰羥基苯甲酰胺的氣相色譜法測定

汪列敏 宋志楊 王高升 許丹紅 白 樺

（浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023）

0 前言

鄰羥基苯甲腈是布尼洛爾、農藥、香料等的重要中間體；目前鄰羥基苯甲腈一般采用鄰羥基苯甲酰胺作為原料合成［1］，而鄰羥基苯甲酰胺易帶入產品中而影響其質量；現(xiàn)用氣相色譜法同時測定鄰羥基苯甲腈和鄰羥基苯甲酰胺未見報道，但對鄰羥基苯甲腈單一組分測定已有報道［2］。本文采用氣相色譜法對鄰羥基苯甲腈和鄰羥基苯甲酰胺進行定量分析，該方法簡便、快速、準確、分離效果好，準確度和精密度均能達到定量分析的要求，適用于產品質量的檢測。

1 試驗部分

1.1 試劑

甲醇：色譜純；鄰羥基苯甲腈標樣：已知質量分數(shù)≥99.8％；鄰羥基苯甲酰胺標樣：已知質量分數(shù)≥99.8％；鄰羥基苯甲腈產品；內標物：正壬烷（無干擾雜質）。內標溶液：稱取正壬烷5.0g于250mL的容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻備用。

1.2 儀器

GC-14B氣相色譜儀，具有氫火焰離子化檢測器，色譜工作站；色譜柱：7％SE-30 chromosorb DMCS 150～180μm（3m×3mm）填充柱。

1.3 氣相色譜操作條件

柱室：初溫80℃，恒溫時間0.5min，升溫速率25℃/min，終溫250℃，恒溫時間10min；氣化室：220℃；檢測室：220℃；載氣（N2）流量：30mL/min，氫氣：40mL/min，空氣：400mL/min。相對保留時間：內標物約2.8min，鄰羥基苯甲腈約4.6min，鄰羥基苯甲酰胺約6.5min。

上述氣相色譜操作條件系典型操作參數(shù)，可根據(jù)不同儀器特點，對給定的操作參數(shù)作適當調整，以期獲得最佳期效果。試樣的氣相色譜圖見圖1。

圖1 試樣溶液的氣相色譜圖

1.4 測定步驟

在輿情研判階段，借助新媒體，企業(yè)應第一時間建立快速反應通道，意識敏感，同時做到信息渠道暢通快速、首尾相接，各部門以及各職能人員在此系統(tǒng)里工作職責明確，各司其職，快速研判危機并列出解決方案，將企業(yè)輿情危機控制在萌芽階段，降低其演變?yōu)橹卮筝浨槲C的可能。輿情研判有兩種方法：一是找出企業(yè)歷史上曾經發(fā)生過的輿情危機，與現(xiàn)在企業(yè)所面臨的輿情狀況作對比。“風險社會成為了一個災難社會，在其中異常的情況有成為屢見不鮮的情況的危險。”也就是說，在風險社會下，發(fā)生過的事可能再次發(fā)生，甚至屢見不鮮，包括企業(yè)發(fā)生過的危機；二是找出同行或類似組織發(fā)生過的輿情危機，與該情況進行對比，預測輿情事件發(fā)生后的未來輿情走向。

1.4.1 標樣溶液的配制

分別稱取鄰羥基苯甲腈標樣0.4g（精確至0.0002g）、鄰羥基苯甲酰胺標樣0.01g（精確至0.0002g）置于25mL的容量瓶中，用移液管準確加入5.00mL內標溶液，用甲醇溶解并稀釋到刻度，搖勻備用。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取鄰羥基苯甲腈樣品0.4g（精確至0.0002g）置于25mL的容量瓶中，用移液管準確加入5.00mL內標溶液，用甲醇溶解并稀釋到刻度，搖勻備用。

1.4.3 測定

在上述氣相色譜操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，先連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，計算各針的響應值，直到相鄰二針的相對響應值變化≤1.5％后，再按標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

1.4.4 計算

式中：R1--標樣溶液中，鄰羥基苯甲腈（或鄰羥基苯甲酰胺）峰面積與內標峰面積比的平均值；

R2--試樣溶液中，鄰羥基苯甲腈（或鄰羥基苯甲酰胺）峰面積與內標峰面積比的平均值；

m1--鄰羥基苯甲腈（或鄰羥基苯甲酰胺）標樣的質量，g；

m2--試樣的質量，g；

P--鄰羥基苯甲腈（或鄰羥基苯甲酰胺）標樣的質量分數(shù)，％。

2 結果與討論

2.1 內標物的選擇

為了對鄰羥基苯甲腈和鄰羥基苯甲酰胺進行準確的定量測定，需要選擇一個合適的內標物，因此我們用正己烷、正庚烷、正壬烷、正十一烷等多種常用的內標物進行了試驗。結果表明，在上述色譜條件下，選用正壬烷作內標物時，其與各組份及雜質均能得到很好的分離，且內標物峰形對稱。

2.2 線性相關性試驗

分別稱取鄰羥基苯甲腈標樣2.0106g、鄰羥基苯甲酰胺標樣0.1002g于25mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容。分別移取1.0、2.0、4.0、6.0、8.0mL上述溶液于25mL容量瓶中，再用移液管準確加入5.0mL內標液，然后用甲醇定容到25mL，搖勻；在上述色譜條件下進行測定。分別以鄰羥基苯甲腈與內標物的質量比、鄰羥基苯甲酰胺與內標物的質量比為橫坐標，相應的峰面積比為縱坐標作圖，求得對應的線性回歸方程分別為Y=0.4909Xi-0.003、Y=0.4190Xi+0.005，其線性相關系數(shù)分別為0.9998、0.9991。

2.3 精密度試驗

對同一試樣，按照上述方法平行測定5次，測得鄰羥基苯甲腈的標準偏差為0.25，變異系數(shù)為0.26％；鄰羥基苯甲酰胺的標準偏差為0.04，變異系數(shù)為2.2％，見表1。

表1 分析方法精密度試驗結果

2.4 準確度試驗

在已知試樣中分別加入不同量的鄰羥基苯甲腈、鄰羥基苯甲酰胺標準品，按上述方法進行測定，測得鄰羥基苯甲腈回收率為99.7％～100.2％、鄰羥基苯甲酰胺回收率為98.0％～101.4％，分別見表2、表3。

表2 鄰羥基苯甲腈回收率試驗結果

表3 鄰羥基苯甲酰胺回收率試驗結果

3 結論

試驗結果表明，本方法測定鄰羥基苯甲腈和鄰羥基苯甲酰胺的準確度和精密度較高，線性關系良好，具有簡便、快速、準確及分離效果好的優(yōu)點，是生產質量控制和成品檢驗的一種可行的分析方法。

［1］鄧俊杰，陸濤，黃山.水楊酰胺一步法合成鄰羥基苯甲腈［J］.山西化工，2009，29（1）：4-5.

［2］胡欣，羅延谷.鄰羥基苯甲腈的氣相色譜分析研究［J］.四川化工，2011，14（1）：31-33.